DB42/T 1935-2022 水质11 种三嗪类农药的测定液相色谱-三重四极杆质谱法

ICS13.060

CCSZ10

DB42

湖北省地方标准

DB42/T1935—2022

水质11种三嗪类农药的测定

液相色谱-三重四极杆质谱法

Determinationof11triazinepesticidesforwaterqualityliquid

chromatography—triplequadrupolemassspectrometrymethod

2022-11-03发布2023-01-03实施

湖北省生态环境厅

联合发布

湖北省市场监督管理局

DB42/T1935—2022

目次

前言.......................................................................III

1适用范围..................................................................1

2规范性引用文件............................................................1

3方法原理..................................................................1

4试剂和材料................................................................1

5仪器和设备................................................................1

6样品......................................................................2

7分析步骤..................................................................2

8结果计算与表示............................................................2

9方法准确度................................................................5

10质量保证和质量控制.......................................................6

11废物处理.................................................................6

附录A（资料性）方法的检出限和测定下限......................................8

附录B（资料性）质谱参考条件................................................9

附录C（资料性）方法准确度.................................................10

I

DB42/T1935—2022

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定

起草。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

本文件由湖北省生态环境监测中心站提出。

本文件由湖北省生态环境厅归口。

本文件起草单位：湖北省生态环境监测中心站、国家环境分析测试中心、湖北省生态环境厅武汉生

态环境监测中心、湖北省生态环境科学研究院（省生态环境工程评估中心）。

本文件主要起草人：郭丽、刘彬、张秀蓝、李韬、易川、邓方、舒治冲、葛红波、李苇苇、王璠、

杜维、李桦欣、朱季红、张姝。

对本文件的有关修改意见，请反馈至湖北省生态环境厅，联系电话：027-87167182，邮箱：

16955602@。本文件实施应用中的疑问，可咨询湖北省生态环境监测中心站，联系电话：027-

87663182，邮箱：guoli_2008@163.com。

III

DB42/T1935—2022

水质11种三嗪类农药的测定液相色谱-三重四极杆质谱法

警告：本方法所使用的试剂和标准溶液具有腐蚀性或有毒有害物质特性，试剂配制和样品前处理过

程应在通风橱中进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。

1范围

本文件规定了测定水中11种三嗪类农药的液相色谱-三重四极杆质谱方法原理、试剂和材料、仪器

和设备、样品、分析步骤、结果计算与表示、方法准确度、质量保证和质量控制、废物处理等内容。

本文件适用于地表水和地下水中莠去通、西草净、仲丁通、扑灭通、西玛津、莠灭净、扑草净、阿

特拉津、去草净、扑灭津和特丁津11种三嗪类农药的测定。其他三嗪类农药经过方法确认，各项性能

指标符合要求，也可采用本方法进行测定。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

HJ91.1污水监测技术规范

HJ91.2地表水环境质量监测技术规范

HJ164地下水环境监测技术规范

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4方法原理

样品过滤后直接进样，经液相色谱柱分离，用质谱仪在多反应监测条件下检测11种三嗪类农药，根

据保留时间和特征离子定性，内标法定量。

5试剂和材料

5.1除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的不含目标化合物

的纯水。

5.2乙腈（CH3CN）：色谱纯。

5.3三嗪类农药标准贮备液：ρ=100mg/L。直接购买有证标准溶液，按照标准溶液证书要求进行保

存。使用时恢复至室温，并摇匀。

1

DB42/T193—2022

5.4三嗪类农药标准使用液1：ρ=50.0μg/L。用纯水稀释三嗪类农药标准贮备液（5.3）。临用现

配。

5.5三嗪类农药标准使用液2：ρ=5.00μg/L。用纯水稀释三嗪类农药标准使用液1（5.4）。临用

现配。

5.6内标贮备液：ρ=1000mg/L。直接购买有证标准溶液，内标物为西玛津-d10、扑草净-d14、阿特

拉津-d5、特丁津-d5或等效标准品，按照标准溶液证书要求进行保存。使用时恢复至室温，并摇匀。

5.7内标使用液1：ρ=100μg/L。用纯水稀释内标贮备液（5.6）。临用现配。

5.8内标使用液2：ρ=10.0μg/L。用纯水稀释内标使用液1（5.7）。临用现配。

5.9滤膜：孔径0.22μm，聚四氟乙烯、尼龙或其他等效材质。

6仪器和设备

6.1液相色谱-三重四极杆质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI）。

6.2色谱柱：填料为十八烷基硅烷键合硅胶，粒径为1.8μm，柱长50mm，内径2.1mm的色谱柱或其

他等效色谱柱。

6.3采样瓶：40mL棕色玻璃瓶，螺旋盖（具聚四氟乙烯涂层的密封垫）。

6.4棕色样品瓶：2.0mL，螺旋盖（具聚四氟乙烯涂层的密封垫）。

6.5微量注射器：25μL、100μL和1000μL。

7样品

7.1样品采集和保存

7.1.1按照HJ91.1、HJ91.2和HJ164的相关规定进行水样的采集与保存。

7.1.2水样充满预先洗涤干净并干燥的采样瓶（6.3），密封后于4℃避光保存，7d内完成分析。

7.2试样的制备

7.2.1目标物浓度≤0.5μg/L的样品

样品摇匀后恢复至室温，经滤膜（5.9）过滤，弃去前1mL初滤液，取1.0mL置于棕色样品瓶（6.4）

中，加入20.0μL内标使用液2（5.8），混匀待测。

7.2.2目标物浓度＞0.5μg/L的样品

样品摇匀后恢复至室温，经滤膜（5.9）过滤，弃去前1mL初滤液，取1.0mL置于棕色样品瓶（6.4）

中，加入20.0μL内标使用液1（5.7），混匀待测。

7.3空白试样的制备

用实验用水代替样品，按照与试样的制备（7.2）相同的步骤制备实验室空白试样。

8分析步骤

8.1仪器参考条件

8.1.1液相色谱条件

2

DB42/T1935—2022

液相色谱条件如下：

——流动相：A为纯水，B为乙腈（5.2），梯度洗脱程序见表1；

——柱温：40℃；

——进样体积：10.0μL；

——流速：0.2mL/min。

表1液相色谱流动相梯度洗脱程序

时间（min）流动相A（%）流动相B（%）

07525

87030

96040

136040

141090

151090

167525

8.1.2质谱条件

质谱条件如下：

——电离方式：正离子模式（ESI+）；

——监测方式：多反应监测（MRM）；

——干燥气温度：325℃；

——干燥气流速：8L/min；

——雾化气压力：35psi；

——鞘气温度：350℃；

——鞘气流速：11L/min；

——毛细管电压：3500V；

——喷嘴电压：500V；

——其余条件参见附录B。

8.1.3调谐

按照仪器使用说明进行质谱仪质量数和分辨率调谐，仪器性能正常后进行测试。

8.2校准

8.2.1标准曲线的建立

当目标物浓度≤0.5μg/L时，用纯水稀释三嗪类农药标准使用液2（5.5），配制成5个浓度点

的标准系列，目标物质量浓度分别为0.05μg/L、0.10μg/L、0.20μg/L、0.40μg/L和0.50μg/L，每

毫升标准系列溶液中加入20.0μL内标使用液2（5.8），使内标物的质量浓度为0.20μg/L，贮存于棕色

样品瓶（6.4）；当目标物浓度＞0.5μg/L时，用纯水稀释三嗪类农药标准使用液1（5.4），配制成5个

浓度点的标准系列，目标物质量浓度分别为0.50μg/L、1.00μg/L、2.00μg/L、4.00μg/L和5.00μg/L，

每毫升标准系列溶液中加入20.0μL内标使用液1（5.7），使内标物的质量浓度为2.00μg/L，贮存于棕

色样品瓶（6.4）。

注：可根据测定样品中目标化合物含量调整标准系列溶液中目标化合物浓度和相应的内标物浓度。

3

DB42/T193—2022

建立平均相对响应因子法标准曲线：将标准系列溶液按浓度由低到高的顺序依次进样，记录目

标物和内标物的保留时间和响应值，按照公式（1）和公式（2）计算各组分的平均相对响应因子𝑅𝑅𝐹̅̅̅̅̅̅。

A×ρ

iIS

RRFi=…….…….（1）

A×ρ

ISi

式中：

RRFi——标准系列中第i点某组分的相对响应因子；

Ai——标准系列中第i点某组分定量离子的响应值；

AIS——与目标物对应的内标物定量离子响应值；

ρIS——与目标物对应的内标物含量，μg/L；

ρi——标准系列中第i点某组分的含量，μg/L。

n

∑RRFi

RRF̅̅̅̅̅=i=1……..…….…………….（2）

n

式中：

RRF̅̅̅̅̅——某组分的平均相对响应因子；

RRFi——标准系列中第i点某组分的相对响应因子；

n——标准系列点数。

8.2.2标准参考色谱图

在本方法推荐的仪器参考条件下，11种目标物和4种内标物的标准色谱图见图1。