GA/T 1634-2019 法庭科学 毛发、血液中苯丙胺等四种苯丙胺类毒品检验 气相色谱和气相色谱-质谱法

ICS13.310

A92GA

中华人民共和国公共安全行业标准

GA/T××××－××××

法庭科学毛发、血液中苯丙胺等四种苯丙

胺类毒品检验

气相色谱和气相色谱-质谱法

Forensicsciences—Examinationmethodsforfouramphetaminesincluding

amphetamineinhairandbloodsamples—GCandGC-MS

××××-××-××发布××××-××-××实施

中华人民共和国公安部发布

GA/T××××—××××

前言

本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。

本标准由全国刑事技术标准化技术委员会毒物分析分技术委员会(SAC/TC179/SC1)提出并归口。

本标准起草单位：公安部物证鉴定中心、上海市公安局物证鉴定中心。

本标准主要起草人：朱军、刘耀、于忠山、常靖、宋歌、张玉荣、汪蓉、王瑞花。

I

GA/T××××—××××

法庭科学毛发、血液中苯丙胺等四种苯丙胺类毒品检验

气相色谱和气相色谱-质谱法

1范围

本标准规定了法庭科学毛发、血液中苯丙胺（AM）、甲基苯丙胺（去氧麻黄碱，MA）、3,4-亚甲

二氧基甲基苯丙胺（MDMA）和3,4-亚甲二氧基苯丙胺（MDA）的气相色谱（GC）定性定量检验方法

和气相色谱-质谱（GC-MS）定性定量检验方法。

本标准适用于法庭科学毛发、血液中苯丙胺、甲基苯丙胺、3,4-亚甲二氧基甲基苯丙胺和3,4-亚甲

二氧基苯丙胺的定性分析和定量分析。其他可疑样品中苯丙胺、甲基苯丙胺、3,4-亚甲二氧基甲基苯丙

胺和3,4-亚甲二氧基苯丙胺的定性分析和定量分析可参照使用。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

GA/T122毒物分析名词术语

3术语和定义

GA/T122界定的术语和定义适用于本文件。

4原理

以空白样品和添加样品作对照，按平行操作的要求，对毛发、血液样品进行提取、净化、浓缩及衍

生化，采用气相色谱、气相色谱-质谱法定性定量，以目标物各组分或其衍生化产物的保留时间、质谱

特征离子碎片峰和相对丰度比作为定性判断依据；以峰面积为定量依据，采用外标法或内标法进行定量

分析。

5试剂和材料

5.1试剂

实验用水应符合GB/T6682中规定的三级水。除非另有说明，在分析中使用的试剂均为分析纯，试

剂包括：

a)内标4-苯基丁胺（4-PBA）或其他等效内标物；

b)甲醇；

c)乙醇；

d)环己烷；

e)三氯甲烷；

f)乙酸乙酯；

g)二氯甲烷/异丙醇/氨水（体积比78:20:2）混合溶剂；

1

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h)三氟乙酸酐（TFA）或其他等效酰化衍生化试剂或N-甲基-N-（三甲基硅烷基）三氟乙酰胺

（MSTFA）等硅烷化衍生化试剂；

i)葡萄糖醛酸酶（12单位/mL）/芳基硫酸酯酶（60单位/mL）溶液：12单位的葡萄糖醛酸酶与

60单位芳基硫酸酯酶混合配制于1mL的水中；

j)氢氧化钠溶液：

1)1mol/L氢氧化钠溶液：称取氢氧化钠4.0g，用水溶解并稀释至100mL；

2)0.2mol/L氢氧化钠溶液：量取1mol/L氢氧化钠溶液2mL，用水稀释至10mL；

3)20%氢氧化钠溶液：称取氢氧化钠20g，加入80mL水，溶解并混匀；

4)10%氢氧化钠溶液：称取氢氧化钠10g，加入90mL水，溶解并混匀；

k)0.1mol/L盐酸溶液：量取浓盐酸8.3mL，用水溶解并稀释至1000mL；

l)1%盐酸甲醇溶液：量取浓盐酸1mL，用甲醇稀释至100mL；

m)1mol/L乙酸溶液；

n)磷酸盐缓冲液（pH值7.6）：

1)0.133mol/L磷酸氢二钠（NaHPO）溶液：称取35.76gNaHPO·7HO或18.89g无水

24242

NaHPO，用水溶解并稀释至1000mL；

24

2)0.133mol/L磷酸二氢钾（KHPO）溶液：称取9.08gKHPO溶于500mL水中；

2424

3)磷酸盐缓冲液（pH值7.6）：量取0.133mol/LNaHPO溶液86.8mL、0.133mol/LKHPO

2424

溶液13.2mL混匀，现用现配；

o)0.1mol/L磷酸二氢钾（KHPO）缓冲液（pH值6.0）：

24

1)0.2mol/L磷酸二氢钾（KHPO）溶液：称取2.72gKHPO，用水溶液并稀释至100mL；

2424

2)0.1mol/L磷酸二氢钾（KHPO）缓冲液（pH值6.0）：量取10mL0.2mol/LKHPO与

2424

1.0mL0.2mol/L氢氧化钠，混匀，加水稀释至20mL，用0.1mol/L氢氧化钠溶液或0.1

mol/LHCl溶液调至pH值为6.0；

p)标准溶液：

1）1.0mg/mL标准物质溶液：根据AM、MA、MDA和MDMA标准物质的纯度和盐型换算

后，各称取适量，分别用甲醇配制1.0mg/mLAM、MA、MDA和MDMA标准物质溶液，

置于冰箱中冷藏保存。有效期6个月。或采用市售标准溶液；

2）单一标准工作溶液：由1.0mg/mL标准物质溶液按适当比例稀释而得，浓度分别为

0.10mg/mLAM、0.10mg/mLMA、0.15mg/mLMDA、0.15mg/mLMDMA，置于冰箱中冷

藏保存。有效期3个月。实验中所用其他浓度的单一标准工作溶液均由此标准工作溶液用

甲醇稀释得到；

3）混合标准工作溶液1：由1.0mg/mL标准物质溶液按适当比例稀释而得，浓度分别为

0.10mg/mLAM、0.10mg/mLMA、0.15mg/mLMDA、0.15mg/mLMDMA，置于冰箱中冷

藏保存。有效期1个月。实验中所用其他浓度的混合标准工作溶液均由此标准工作溶液用

甲醇稀释得到；

4）混合标准工作溶液2：由混合标准工作溶液1按适当比例稀释，得到浓度分别为2ng/mL

AM、2ng/mLMA、3ng/mLMDA、3ng/mLMDMA，置于冰箱中冷藏保存。现用现配；

5）1.0mg/mL内标溶液：根据内标4-PBA标准物质的纯度和盐型换算后，称取适量，用甲醇

配制1.0mg/mL4-PBA内标溶液，置于冰箱中冷藏保存。有效期6个月。或采用市售标准

溶液；

6）0.10mg/mL内标溶液：由1.0mg/mL内标溶液按适当比例稀释而得，置于冰箱中冷藏保存。

有效期1个月。实验中所用其他浓度的内标溶液均由此内标溶液用甲醇稀释得到。

注：特殊情况下可使用对照溶液代替标准溶液。

5.2材料

2

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材料包括：

a)具盖离心管；

b)具塞圆底玻璃试管；

c)具塞尖底玻璃试管；

d)固相萃取柱：Oasis®MCX柱或等效固相萃取柱，依次用甲醇、pH值6.0的0.1mol/LKHPO4

2

缓冲液活化；

注：Oasis®MCX柱是Waters公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对

该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。

e)一次性注射器。

6仪器和设备

仪器和设备包括：

a)气相色谱仪：配有氮磷检测器（NPD）或火焰离子化检测器（FID）；

b)气相色谱-质谱仪：配有电子轰击源（EI）；

c)电子天平；

d)振荡器；

e)离心机；

f)超声波清洗器；

g)移液器；

h)浓缩器；

i)烘箱；

j)微波炉。

7操作方法

7.1定性分析

7.1.1样品提取

7.1.1.1毛发样品

7.1.1.1.1毛发清洗

取毛发检材样品0.3g～1.0g，将毛发剪成长约2cm碎段，称取约100mg置小烧杯中，依次用二氯

甲烷10mL、水10mL、二氯甲烷10mL振荡清洗2min，自然晾干，于干净锡箔纸内密封后冷藏保存。

同时，收集最后清洗毛发的二氯甲烷溶液，置于浓缩器上45℃浓缩至干，残留物按7.1.1.1.4进行衍生，

供GC或GC-MS分析，结果呈阴性证明毛发外部无污染，否则重新清洗毛发，直至最后清洗溶液呈阴

性。

7.1.1.1.2毛发水解

毛发水解分为：

a）酶水解：将洗干净的毛发铰碎至1mm～2mm左右，称取50mg，（若采用内标法，则加入

0.10mg/mL4-PBA内标溶液10L，混匀），加入磷酸盐缓冲液（pH值7.6）2mL，葡萄糖醛酸酶

/芳基硫酸酯酶溶液75L，置于烘箱内40℃保温，保温时间2h；

3

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b）酸水解：将洗干净的毛发铰碎至1mm～2mm左右，称取50mg，（若采用内标法，则加入

0.10mg/mL4-PBA内标溶液10L，混匀），加入0.1mol/LHCl溶液1mL，置于烘箱内90℃保温，

保温时间2h～3h；

c）碱水解：将洗干净的毛发铰碎至1mm～2mm左右，称取50mg，（若采用内标法，则加入

0.10mg/mL4-PBA内标溶液10L，混匀），加入1mol/L氢氧化钠溶液1mL，置于烘箱内100℃

保温，保温时间15min。

7.1.1.1.3液液萃取

酶水解或酸水解后的毛发冷却至室温，加10%氢氧化钠溶液调pH大于11（碱水解后的毛发不用调

pH值，直接提取），用乙酸乙酯2.5mL提取，振荡10min，8000r/min离心10min，分离有机相，重复

提取一次，合并两次提取的有机相，加入1%盐酸甲醇溶液20L，置于浓缩器上45℃浓缩至干，残留

物按7.1.1.1.4进行衍生。

7.1.1.1.4衍生化

取待衍生残留物，加乙酸乙酯30L，三氟乙酸酐或其他合适的衍生化试剂30L，在微波炉功率为

450W下加热2min（或于60℃加热30min），置于浓缩器上45℃下浓缩至干，残留物用甲醇50L溶解，

作为检材样品衍生液供仪器分析。

当毛发样品中目标物含量较低时，可适当加大样品用量。

7.1.1.1.5毛发质控样品制备

取等量空白毛发两份于具盖离心管中，一份作为空白样品，一份添加25L混合标准工作溶液2，

作为添加样品（添加样品的浓度为AM1ng/mg、MA1ng/mg、MDA1.5ng/mg、MDMA1.5ng/mg）与检材

平行操作，得到空白样品衍生液和添加样品衍生液供仪器分析。

若采用内标法，可不做添加样品，空白样品（不加内标）与检材平行操作，同时做内标物和标准物

质的衍生化，供仪器分析。

7.1.1.2血液样品

7.1.1.2.1液液萃取

移取血液检材样品1.0mL～2.0mL于具盖离心管中，（若采用内标法，则加入0.10mg/mL4-PBA内

标溶液20L，混匀），加入20%的氢氧化钠200L，混匀，加入环己烷6.0mL，振荡5min，8000r/mim

离心5min，分离有机相，有机相中加1%盐酸甲醇溶液30L，置于浓缩器上45℃浓缩至干。残留物用

甲醇50L溶解，作为检材样品提取液供仪器分析。对于目标物含量较低的血液样品，残留物需按

7.1.1.2.3进行衍生。

7.1.1.2.2固相萃取

移取血液检材样品1.0mL～2.0mL于具盖离心管中，（若采用内标法，则加入0.10mg/mL4-PBA内

标溶液20L，混匀），用4倍体积水稀释，振荡10min，8000r/min离心20min，上清液加入0.1mol/LKHPO

24

缓冲液2mL，混匀，转移至活化好的固相萃取柱中，控制上清液过柱，流速为0.5mL/min～1.0mL/min，

依次用1mL1.0mol/L乙酸溶液、3mL水淋洗，抽干，再用甲醇6mL淋洗，弃去淋洗液，挤干水分或离

心或真空抽固相萃取柱2min，用二氯甲烷/异丙醇/氨水（体积比78:20:2）3mL洗脱，控制流速为

0.5mL/min～1.0mL/min，收集洗脱液并置于浓缩器上45℃下浓缩至干，残留物用甲醇50L溶解，作为

检材样品提取液供仪器分析。对于目标物含量较低的血液样品，残留物需按7.1.1.2.3进行衍生。

7.1.1.2.3衍生化

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在7.1.1.2.1或7.1.1.2.2的残留物中，加入乙酸乙酯30L、三氟乙酸酐或其他合适的衍生化试剂

30L，在微波炉功率为450W下加热2min（或于60℃加热30min），置于浓缩器上45℃下浓缩至干，

残留物用甲醇50L溶解，作为检材样品衍生液供GC、GC-MS分析。

当血液样品中目标物含量较低时，可适当加大样品用量。

7.1.1.2.4血液质控样品制备

取等量空白血液两份于具盖离心管中，一份作为空白样品，一份添加10L混合标准工作溶液1，

作为添加样品（添加样品的浓度为AM1g/mg、MA1g/mg、MDA1.5g/mg、MDMA1.5g/mg）与检

材平行操作，得到空白样品提取液（或衍生液）和添加样品提取液（或衍生液）供仪器分析。

若采用内标法，可不做添加样品，空白样品（不加内标）与检材平行操作，同时做内标物和标准物

质的衍生化，供仪器分析。

7.1.2仪器检测

7.1.2.1仪器条件

7.1.2.1.1气相色谱条件

以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整：

a)色谱柱：

1）HP-5毛细色谱柱（30m×0.25mm×0.25m）或等效色谱柱；

2）HP-1701毛细色谱柱（30m×0.25mm×0.25m）或等效色谱柱；

注：HP-5和HP-1701为Agilent公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对该

产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。

b)色谱柱温程：170℃保持1min，以10℃/min速率升温至230℃，以30℃/min速率升温至280℃，

保持7min；

c)进样口温度：280℃；

d)检测器温度：280℃；

e)载气：高纯氮；

f)柱流速：1mL/min；

g)进样方式：分流进样；

h)分流比：15:1；

i)检测器：NPD或FID。NPD气体流速：空气175mL/min，氢气4.0mL/min，尾吹25mL/min；

FID气体流速：空气300mL/min，氢气30mL/min，尾吹25mL/min。

7.1.2.1.2气相色谱-质谱条件

以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整：

a)色谱柱：HP-5MS毛细色谱柱（30m×0.25mm×0.25m）或等效色谱柱；

注：HP-5MS为Agilent公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对该产品的

认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。

b)色谱柱温程：80℃保持2min，以30℃/min速率升温至280℃，保持16.5min；

c)溶剂延迟时间：3min；

d)进样口温度：280℃；

e)传输线温度：250℃；

f)离子源温度：230℃；

g)载气：高纯氦；

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h)柱流速：1mL/min；

i)进样方式：分流进样；

j)分流比：20:1；

k)电子轰击能量：70eV；

l)扫描方式：全扫描（SCAN），质量扫描范围40amu～450amu；或选择离子监测（SIM）；

m)AM、MA、MDA、MDMA、4-PBA及其TFA衍生物的质谱特征离子碎片峰见表1。

表1检测目标物的质谱特征离子碎片峰

序号检测目标物名称质谱特征离子碎片峰

1AMm/z44*、m/z91、m/z42

2MAm/z58*、m/z91、m/z134

3MDAm/z44*、m/z136、m/z179

4MDMAm/z58*、m/z135、m/z193

5内标4-PBAm/z45*、m/z91、m/z132

6AM-TFA衍生物m/z118*、m/z140、m/z91

7MA-TFA衍生物m/z154*、m/z110、m/z118

8MDA-TFA衍生物m/z135*、m/z162、m/z215

9MDMA-TFA衍生物m/z154*、m/z162、m/z135、m/z110

10内标4-PBA-TFA衍生物m/z91*、m/z104、m/z176

注：*表示基峰。

7.1.2.2进样

分别吸取检材、空白和添加样品提取液（或衍生液）及标准工作溶液，按7.1.2.1的分析条件进样

分析。

7.2定量分析

7.2.1样品提取

7.2.1.1毛发样品

称取清洗后的毛发检材样品50mg两份（若采用内标法，则加入0.10mg/mL4-PBA内标溶液10µL，

混匀），按7.1.1.1.2~7.1.1.1.4操作。当样品中目标物含量较低时，可适当加大样品用量。

另取等量空白毛发样品三份，其中两份分别添加AM、MA、MDA、MDMA标准物质作为添加样

品（添加样品中目标物含量应为检材样品中目标物含量的(100±50)%，若采用内标法，则添加样品中

还需加入0.10mg/mL4-PBA内标溶液10µL，混匀），另一份作为空白样品，与检材平行操作，得到空白

样品衍生液和添加样品衍生液供仪器分析。

7.2.1.2血液样品提取

移取血液检材样品1.0mL~2.0mL两份，（若采用内标法，则加入0.10mg/mL4-PBA内标溶液20µL，

混匀），按7.1.1.2操作。当样品中目标物含量较低时，可适当加大样品用量。

另取等量空白血液样品三份，其中两份分别添加AM、MA、MDA、MDMA标准物质作为添加样

品（添加样品中目标物含量应为检材样品中目标物含量的(100±50)%，若采用内标法，则添加样品中

还需加入0.10mg/mL4-PBA内标溶液10µL，混匀），另一份作为空白样品，与检材平行操作，得到空白

样品提取液（或衍生液）和添加样品提取液（或衍生液）供仪器分析。

6

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7.2.2仪器检测

7.2.2.1仪器条件

按7.1.2.1规定的条件分析。

7.2.2.2进样

分别吸取检材、空白和添加样品提取液（或衍生液）及标准工作溶液，按7.1.2.1分析条件每个样

品进样分析2～3次。若要报告测量不确定度，每个样品分析次数应不少于6次。

7.2.3计算

7.2.3.1计算含量

7.2.3.1.1外标-单点法

记录各样品提取液（或衍生液）平行进样2～3次的目标物保留时间和峰面积值，按公式（1）计算

含量：

AMV

样添样

W=(1)

AMV

添样添

式中：

W－检材样品中目标物的含量，单位为微克每克（µg/g）或微克每毫升（µg/mL）；

A样－检材样品提取液中目标物峰面积平均值；

M添－添加样品中目标物添加量，单位为微克（µg）；

V样－检材样品的定容体积，单位为毫升（mL）；

A添－添加样品提取液中目标物峰面积平均值；

M样－检材样品的取样量，单位为克（g）或毫升（mL）；

V添－添加样品的定容体积，单位为毫升（mL）。

7.2.3.1.2内标-单点法

记录各样品提取液（或衍生液）平行进样2～3次的目标物和内标物的保留时间和峰面积值，按公

式（2）计算校正因子，按公式（3）计算含量：

MA

f=标内

MA

内标(2)

式中：

f—校正因子；

M标—添加样品中目标物添加量，单位为微克(µg)；

A内—添加样品中内标物峰面积平均值；

M内—添加样品中内标物添加量，单位为微克(µg)；

A标—添加样品中目标物峰面积平均值。

fAMV

W样添添(3