T/GAIA 041-2026 水质 4-硝基二苯胺和7种对苯二胺类化合物醌类次生产物的测定 高效液相色谱-三重四极杆质谱法

ICS13.060.01

CCSZ16

团体标准

T/GAIA041—2026

水质4-硝基二苯胺和7种对苯二胺类化合

物醌类次生产物的测定

高效液相色谱-三重四极杆质谱法

Waterquality—Determinationof4-nitro-N-phenylanilineand7p-phenylenediamine

quinone-typesecondaryproducts—

Liquidchromatography-triplequadrupolemassspectrometrymethod

2026-03-25发布2026-04-01实施

广东省分析测试协会发布

T/GAIA041—2026

目次

1范围............................................................................................................................................1

2规范性引用文件........................................................................................................................1

3方法原理....................................................................................................................................1

4干扰和消除................................................................................................................................1

5试剂与材料................................................................................................................................2

6仪器和设备................................................................................................................................3

7样品............................................................................................................................................4

8仪器参考条件............................................................................................................................5

9校准............................................................................................................................................5

10结果计算与表示......................................................................................................................6

11准确度......................................................................................................................................8

12质量保证和质量控制..............................................................................................................8

13废物处理..................................................................................................................................9

附录A（资料性）8种目标物及其内标相关信息..................................................................10

附录B（资料性）质谱多反应监测参考条件.........................................................................11

附录C（资料性）方法的精密度和正确度.............................................................................12

I

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前言

本文件按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》和GB/T

2001.4-2015《标准编写规则第4部分：试验方法标准》的规定起草。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

本文件由广东省分析测试协会提出并归口。

本文件起草单位：广东省科学院测试分析研究所（中国广州分析测试中心）、中山大学、广东省

广州生态环境监测中心站、广东省环境科学研究院、广东粤海水务检测技术有限公司广州分公司、华

南师范大学、安捷伦科技（中国）有限公司广州分公司、广州汇标检测技术中心。

本文件主要起草人：郭鹏然、张瑞玲、王畅、陈炳基、张景茹、宋玉梅、刘思思、王庆生、贾成

俊、王倩、张蔚键、佟宇俊、谭胜达、符传理、郝燕娟、何振乾、谢书越。

本文件为首次发布。

II

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水质4-硝基二苯胺和7种对苯二胺类化合物醌类次生产物的测定

高效液相色谱-三重四极杆质谱法

1范围

本文件规定了测定水中4-硝基二苯胺和7种对苯二胺类化合物醌类次生产物的高效液相色谱-三重

四极杆质谱法。

本文件适用于地表水、地下水和生活污水中4-硝基二苯胺（4-NDPA）、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯

基对苯二胺-醌（6PPD-Q）、N,N'-双(1,4-二甲基基)对苯二胺-醌（77PD-Q）、N-(1,4-二甲基戊基)-N'-

苯基对苯二胺-醌（7PPD-Q）、N,N'-二苯基对苯二胺-醌（DPPD-Q）、N-异丙基-N'-苯基对苯二胺-醌

（IPPD-Q）、N-环己基-N'苯基对苯二胺-醌（CPPD-Q）、N,N'-二甲苯基对苯二胺-醌（DTPD-Q）等4-

硝基二苯胺和7种对苯二胺类化合物醌类次生产物的测定。

当地表水、地下水和生活污水取样量为1L，定容体积为1mL，进样量为2μL时，4-NDPA方法检

出限为1.3ng/L，测定下限为5.3ng/L；6PPD-Q方法检出限为0.8ng/L，测定下限为3.1ng/L；77PD-Q方

法检出限为0.6ng/L，测定下限为2.5ng/L；7PPD-Q方法检出限为0.7ng/L，测定下限为2.8ng/L；

DPPD-Q方法检出限为0.8ng/L，测定下限为3.2ng/L；IPPD-Q方法检出限为1.1ng/L，测定下限为4.5

ng/L；CPPD-Q方法检出限为0.6ng/L，测定下限为2.6g/L；DTPD-Q方法检出限为1.1ng/L，测定下限

为4.6ng/L。

2规范性引用文件

本文件引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。

凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB6682分析实验室用水规格和试验方法

GB8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

HJ91.1污水监测技术规范

HJ91.2地表水环境质量监测技术规范

HJ164地下水环境监测技术规范

HJ168环境监测分析方法标准制订技术导则

3方法原理

水样过滤后经固相萃取柱富集和净化，用高效液相色谱-串联质谱法分离检测。根据目标化合物的

保留时间和特征离子定性，采用内标法和外标法定量。

4干扰和消除

当样品中存在基质干扰时，可通过优化色谱条件、稀释样品、减少进样体积以及优化样品预处理

条件等方式降低或消除。对于基质较复杂的样品在满足方法检出限的前提下可适当减少样品体积或增

加试样稀释倍数以降低基质干扰。

1

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5试剂与材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。

5.1甲酸

色谱级。

5.2乙酸铵

色谱级。

5.3甲醇

色谱级。

5.4丙酮

色谱级。

5.5二氯甲烷

色谱级。

5.6实验用水

应符合GB/T6682中一级水要求。

5.7浓盐酸：ρ=1.18g/mL

优级纯，质量浓度36%～38%。

5.8氨水：ρ=0.91g/mL

色谱级，质量浓度>25%。

5.9谷胱甘肽

纯度≥98%。

5.10叠氮化钠

纯度≥99.5%。

5.11盐酸溶液

用盐酸（5.7）和实验用水（5.6）按1：4的体积比进行混合。

5.12氨水溶液

用氨水（5.8）和实验用水（5.6）按1：4的体积比进行混合。

5.13谷胱甘肽溶液：ρ=0.5mol/L

称取15.4g谷胱甘肽（5.9），用实验用水（5.6）溶解，定容至100mL，混匀，临用时配制。

5.14甲醇-水溶液

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用甲醇（5.3）和实验用水（5.6）按1：9的体积比混合，临用时现配。

5.15甲酸/乙酸铵缓冲液：φ(HCOOH)=0.1%,c（CH3COONH4）=5mmol/L

称取0.39g乙酸铵（5.2），用实验用水（5.6）溶解，加入1mL甲酸（5.1），定容至1000mL，混

匀，临用时现配。

5.16标准品

4-硝基二苯胺和7种对苯二胺类化合物醌类次生产物与1种内标标准品的中英文名称、CAS号、分

子式、相对分子质量见附录A，纯度均≥95%。

5.17目标物标准贮备液：ρ=100mg/L~1000mg/L

可购买市售有证标准溶液，按标准溶液证书要求保存。也可用市售有证标准物质制备，制备的溶

剂为甲醇（5.3），标准贮备溶液于-20℃密封、避光保存。

5.18目标物标准使用液：ρ=1.0mg/L

用甲醇（5.3）稀释目标物标准贮备液（5.17），配置成浓度为1.0mg/L的标准使用液。标准使用

液于-20℃密封、避光保存。

5.19内标标准贮备溶液：ρ=100mg/L

可购买市售有证标准溶液，内标物为N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基对苯二胺-醌-D5（6PPD-Q-D5），

溶剂为甲醇，按标准溶液证书要求保存。

5.20内标标准使用液

用甲醇（5.3）稀释内标物贮备液（5.19），配置成浓度为1.0mg/L的标准使用液。标准使用液于-

20℃密封、避光保存。

5.21氮气

纯度大于99.999%（体积分数）。

6仪器和设备

6.1高效液相色谱-三重四极杆质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI），具备流动相梯度洗脱和质谱多反

应监测（MRM）功能。

6.2色谱柱：柱长为100mm，内径为2.1mm，填料粒径为2.5μm的反相C18相色谱柱。

6.3固相萃取柱：建议填料为聚苯乙烯二乙烯基苯吡咯烷酮的固相萃取柱，规格为200mg/6mL。

6.4固相萃取装置：包括萃取缸、聚四氟乙烯管线、真空泵，配有真空系统、缓冲瓶，流速可调节。

6.5浓缩装置：氮气浓缩仪。

6.6混合装置：涡旋混匀器。

6.7超声波清洗器。

3

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6.8pH计。

6.9采样瓶：1L，磨口棕色玻璃瓶。

6.10PP瓶：1L。

6.11进样瓶：棕色玻璃瓶2.0mL，具有预开口聚四氟乙烯/橡胶隔垫螺旋盖。

6.12微量移液器：10μL、100μL、200μL、1000μL。

6.13滤膜：玻璃纤维滤膜，孔径0.45μm。

6.14滤膜：聚四氟乙烯（PTFE）滤膜，孔径0.22μm。

7样品

7.1样品采集和保存

按照HJ/T91和HJ/T164的相关规定用采样瓶（6.9）采集样品，用滤膜（6.13）过滤，水样过滤后

放于PP瓶（6.10）中，加入0.05g叠氮化钠（5.10）和1mL谷胱甘肽溶液（5.13），混匀，保存于-

20℃,于3天内完成样品预处理。

7.2试样制备

7.2.1样品预处理

将水样室温自然解冻，加入0~200μL盐酸（5.11）或氨水溶液（5.12）将样品调节至pH=7.0±0.3。

7.2.2内标添加

用移液器移取20μL内标标准使用液（5.20）至水样中，混匀。

7.2.3调节固相萃取柱

将固相萃取柱（6.3）固定在固相萃取装置（6.4）上，依次用6mL甲醇（5.3）、6mL实验用水

（5.6）活化，活化过程中应确保固相萃取柱中的填料不露出液面，流速控制在每秒1滴。在润洗的最

后一步保持少量纯水在固相萃取柱内。

7.2.4负载样品

将已添加内标的水样以5～10mL/min的流速通过固相萃取柱，上样完毕后，用实验用水（5.6）冲

洗样品瓶3次，洗涤液一并转移至柱上。用5mL实验用水（5.6）淋洗固相萃取柱，然后抽真空干燥固

相萃取柱或用冷冻干燥机冷干。

7.2.5洗脱样品

用2mL甲醇（5.3）、2mL丙酮（5.4）和3mL二氯甲烷（5.5）以约0.5mL/min（1~2滴/秒）的流

速依次洗脱固相萃取柱，洗脱液收集于玻璃管中。

7.2.6浓缩样品

用浓缩装置（6.5）浓缩洗脱液至近干，加入1mL甲醇-水溶液（5.14）复溶，经滤膜（6.14）过滤

后待测。制备好的待测试样应于−20℃以下避光保存，3天内完成分析。

7.3空白试样的制备

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用实验用水（5.6）代替样品，按照与试样制备（7.2）相同的步骤制备实验室空白试样。

8仪器参考条件

8.1液相色谱参考条件

流动相A：甲酸/乙酸铵缓冲液（5.15）；流动相B：甲醇（5.3）；梯度洗脱程序见表1。流速：

0.35mL/min，柱温：40℃,进样体积：2μL。

表1液相色谱流动相梯度洗脱程序

时间（min）流动相A（%）流动相B（%）

07030

14060

101090

10.50100

120100

137030

后运行时间：5min

注：对于不同的仪器和色谱柱，流动相洗脱程序应针对目标化合物进行优化确定。

8.2质谱参考条件

离子源：电喷雾离子源（ESI），正离子模式。监测方式：多反应监测（MRM）模式，质谱多反

应监测参考条件见附表B。毛细管电压：3000V。干燥气流量：7L/min，温度：200℃。鞘气流量：10

L/min，温度：350℃。雾化气压力：1.38×105Pa。碰撞气：氮气（5.20）。

8.3仪器调谐

不同厂家的仪器调谐参数存在一定差异，应按照仪器使用说明书在规定时间和频次内校正高效液

相色谱-三重四极杆质谱仪的质量数和灵敏度，以确保仪器处于最佳测试状态。

在仪器使用过程中，如发现仪器质量数出现明显偏差或灵敏度大幅下降时，应立即对仪器重新进

行质量数和灵敏度校正。

9校准

9.1校准曲线绘制

移取适量目标物标准使用液（5.18）和内标标准使用液（5.20），用甲醇-水溶液（5.14）配制成

浓度范围在1μg/L~200μg/L