DB42/T 1773-2021 土壤中氯苯类化合物的测定 加压流体萃取——气相色谱法

ICS13.080

CCSZ18

DB42

湖北省地方标准

DB42/T1773—2021

土壤中氯苯类化合物的测定加压流体

萃取-气相色谱法

Determinationofchlorobenzenecompoundsinsoil—Pressurizedfluid

extraction-gaschromatography

2021-12-23发布2022-02-23实施

湖北省生态环境厅

联合发布

湖北省市场监督管理局

DB42/T1773—2021

目次

前言................................................................................III

1范围...............................................................................1

2规范性引用文件.....................................................................1

3术语和定义.........................................................................1

4方法原理...........................................................................1

5试剂和材料.........................................................................1

6仪器和设备.........................................................................2

7样品...............................................................................2

8分析步骤...........................................................................4

9结果计算与表示.....................................................................5

10精密度和准确度....................................................................5

11质量保证和质量控制................................................................6

12废物处理..........................................................................6

附录A（资料性）方法的检出限和测定下限...............................................7

附录B（资料性）方法的精密度和准确度.................................................8

I

DB42/T1773—2021

II

DB42/T1773—2021

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定

起草。

本文件由湖北省生态环境监测中心站提出。

本文件由湖北省生态环境厅归口。

本文件起草单位：湖北省生态环境监测中心站、湖北省生态环境厅黄石生态环境监测中心、湖北省

地质局第六地质大队、湖北省标准化与质量研究院、华中农业大学、湖北省生态环境厅宜昌生态环境监

测中心。

本文件主要起草人：贺小敏、刘彬、吴昊、王璠、严格、游狄杰、廖颖、李爱民、余犇、杨玲、黄

瑞成、李卫青、黄荣、李明、项勇刚、吕国安、张兆年。

本文件实施应用中的疑问，可咨询湖北省生态环境厅，联系电话：027-87167182，邮箱：369374583

@；对本文件的有关修改意见建议请反馈至湖北省生态环境监测中心站，联系电话：027-87614789，

邮箱：39208454@。

III

DB42/T1773—2021

土壤中氯苯类化合物的测定加压流体萃取-气相色谱法

1范围

本文件规定了土壤中11种氯苯类化合物的加压流体萃取-气相色谱测定方法。

本文件适用于土壤中1,2-二氯苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2,3-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,3,5-

三氯苯、1,2,3,4-四氯苯、1,2,3,5-四氯苯、1,2,4,5-四氯苯、五氯苯和六氯苯11种氯苯类化合物的测

定。

本文件11种氯苯类化合物的方法检出限为0.003mg/kg～0.03mg/kg，测定下限为0.012mg/kg～

0.12mg/kg。详见附录A。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

HJ/T166土壤环境监测技术规范

HJ613土壤干物质和水分的测定重量法

HJ783土壤和沉积物有机物的提取加压流体萃取法

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4方法原理

以正己烷或正己烷-丙酮为提取剂，用加压流体萃取法提取土壤中的氯苯类化合物，提取液经固相

萃取净化、浓缩、定容后用气相色谱分离，电子捕获检测器检测，以保留时间定性，外标法定量。

5试剂和材料

水：GB/T6682，一级。

正己烷：农残级。

丙酮：农残级。

甲醇：色谱纯。

正己烷-丙酮混合溶剂：用正己烷（5.2）和丙酮（5.3）按1:1体积比混合。

氯苯类化合物标准贮备液（1000μg/mL）：直接购买有证标准溶液，按照证书要求进行保存。

1

DB42/T1773—2021

氯苯类化合物标准使用液：用正己烷（5.2）稀释氯苯类化合物标准贮备液（5.6），使成二氯苯质

量浓度为300μg/mL的标准使用液，其他氯苯类化合物质量浓度为20μg/mL的标准使用液，现用现配。

四氯间二甲苯标准贮备液（1000μg/mL）：替代物，直接购买有证标准溶液，按照证书要求进行

保存。

四氯间二甲苯标准使用液（100μg/mL）：用正己烷（5.2）稀释四氯间二甲苯标准贮备液（5.8），

现用现配。

无水硫酸钠：置于马弗炉中450℃灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。

硅藻土：粒径150μm～250μm（100目～60目），置于马弗炉中450℃灼烧4h，冷却后装入磨

口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。

石英砂：粒径150μm～250μm（100目～60目），置于马弗炉中450℃灼烧4h，冷却后装入

磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。

硅酸镁固相萃取柱：市售，1000mg/6mL或更大容量规格。

玻璃棉或玻璃纤维滤膜：用正己烷-丙酮混合溶剂（5.5）浸洗，待溶剂挥发干后，置于磨口玻璃

瓶中密封保存。

氮气：纯度≥99.999%。

除非另有规定，所有试剂均为分析纯。

6仪器和设备

气相色谱仪：配备电子捕获检测器。

色谱柱：柱长30m，内径0.32mm，膜厚0.25μm，固定相为14%聚苯基氰丙基硅氧烷和86%聚二甲

基硅氧烷的熔融石英毛细管柱，或其他等效色谱柱。

加压流体萃取仪：萃取温度可达100℃，萃取压力可达10.3MPa。

萃取池：不锈钢材质，22mL、40mL或更大容量规格。

接收瓶：聚四氟乙烯衬垫螺口玻璃瓶，60mL或更大容量规格。

浓缩装置：氮吹仪、旋转蒸发仪或其他同等性能的浓缩设备。

固相萃取装置。

冷冻干燥仪。

采样瓶：广口棕色玻璃瓶或聚四氟乙烯衬垫螺口玻璃瓶，250mL。

天平：感量为0.01g。

一般实验室常用仪器和设备。

7样品

样品采集与保存

按照HJ/T166中的规定进行土壤样品的采集。样品采集后应保存于洁净采样瓶（6.9）中，运输过

程中应避光、密封、冷藏，尽快运回实验室分析，如暂不能分析，应在4℃以下冷藏、密封、避光保存，

保存时间不超过7d。

样品的制备

2

DB42/T1773—2021

将样品置于不锈钢盘或聚四氟乙烯盘中，除去枝棒、叶片、石子等异物，混匀，并按照HJ/T166的

要求进行样品缩分。可制备冷冻干燥样品或新鲜样品。

7.2.1冷冻干燥样品

取适量混匀后样品，放入冷冻干燥仪（6.8）中干燥。干燥后的样品经研磨、混匀后，称取10g（精

确到0.01g），加入适量硅藻土（5.11）分散均匀，全部转移至萃取池（6.4）中，待提取。

7.2.2新鲜样品

称取10g（精确到0.01g）新鲜样品，加入适量硅藻土（5.11），研磨成流沙状，全部转移至萃取

池（6.4）中，待提取。

水分的测定

在称取提取样品时，另称取一份样品，按照HJ613要求进行干物质含量的测定。

试样的制备

7.4.1提取

按照HJ783进行样品装填，加入10.0μL替代物标准使用液后，冷冻干燥样品以正己烷（5.2）为提

取剂，新鲜样品以正己烷-丙酮混合溶剂（5.5）为提取剂，进行加压流体萃取，收集萃取液。萃取参考

条件：载气压力0.8MPa、加热温度100℃、萃取压力10.3MPa、加热1min、保持10min、萃取2次。

7.4.2过滤和脱水

在收集瓶中加入无水硫酸钠并充分混匀，直至新加入的无水硫酸钠不再结块。在玻璃漏斗内垫一层

玻璃棉或玻璃纤维滤膜，将提取液过滤到浓缩容器中。再用2～3mL正己烷洗涤收集瓶并冲洗漏斗，洗

涤液一并收集到浓缩容器中。

7.4.3浓缩

冷冻干燥样品：将提取液浓缩后用正己烷定容至1.0mL，待测。

新鲜样品：将提取液浓缩至约0.5mL，加入约5mL正己烷并浓缩至约1mL，将溶剂完全转换为正己

烷，待净化。

7.4.4净化

将硅酸镁固相萃取柱固定在固相萃取装置上。用6mL正己烷（5.2）活化萃取柱，保持柱头浸润。在

溶剂流干之前，将浓缩后的约1mL提取液转入柱内，开始收集流出液，用2mL正己烷分2次洗涤浓缩容器，

洗涤液全部移入柱内，再用7mL正己烷进行淋洗，收集全部淋洗液。

7.4.5浓缩定容

将净化后的淋洗液浓缩，并用正己烷定容至1.0mL待测。

空白试样的制备

用石英砂（5.12）代替实际样品，按照与试样的制备相同步骤进行空白试样制备。

3

DB42/T1773—2021

8分析步骤

仪器参考条件

进样口温度：250℃，不分流。

载气：氮气（5.15），1.5mL/min，恒流。

尾吹气：氮气（5.15），60mL/min。

柱温升温程序：初始温度50℃，保持0.5min，以8℃/min升温至100℃，保持35min，以20℃/min

升温至220℃，保持5min。

检测器温度：300℃。

进样量：1μL。

标准曲线的建立

分别移取一定量氯苯类化合物标准使用液（5.7），用正己烷（5.2）稀释，配制至少5个浓度点的混

合标准系列，使二氯苯质量浓度分别为1.50μg/mL、15.0μg/mL、30.0μg/mL、45.0μg/mL、60.0μg/mL；

其他氯苯类化合物及替代物质量浓度分别为0.10μg/mL、1.00μg/mL、2.00μg/mL、3.00μg/mL、4.00μg/mL。

贮存于棕色进样瓶中，待测。按照仪器参考条件（8.1），从低浓度到高浓度依次进样分析，以标准系列

溶液中目标化合物质量浓度（ρ）为横坐标，以其对应峰面积为纵坐标，建立标准曲线。

标准样品色谱图

在本文件推荐的仪器参考条件下，目标化合物的标准色谱图见图1。

1—1,3-二氯苯（ρ=30.0μg/mL）；2—1,4-二氯苯（ρ=30.0μg/mL）；3—1,2-二氯苯（ρ=30.0μg/mL）；4—1,3,5-三氯苯（ρ=3.00

μg/mL）；5—1,2,4-三氯苯（ρ=3.00μg/mL）；6—1,2,3-三氯苯（ρ=3.00μg/mL）；7—1,2,3,5-四氯苯（ρ=3.00μg/mL）；8—1,2,4,5-

四氯苯（ρ=3.00μg/mL）；9—1,2,3,4-四氯苯（ρ=1.50μg/mL）；10—五氯苯（ρ=1.50μg/mL）；11—四氯间二甲苯（替代物，ρ=3.00

μg/mL）；12—六氯苯（ρ=3.00μg/mL）

图1目标化合物标准样品参考色谱图

试样测定

与标准曲线（8.2）建立相同条件进行试样（8.4）的测定。若试样中目标化合物浓度超出标准曲线

范围，样品需要重新提取，分取适量提取液后按步骤7.4.2～7.4.5重新处理后测定。

空白试验

4

DB42/T1773—2021

按照与试样测定（8.4）相同的条件进行空白试样（7.5）的测定。

9结果计算与表示

定性分析

以目标化合物的保留时间定性。应多次分析标准溶液得到目标化合物的保留时间均值，以平均保留

时间±3倍的标准偏差为保留时间窗口，样品中目标化合物的保留时间应在其范围内。

结果计算

土壤样品中氯苯类化合物的质量浓度按式（1）计算：

𝜌×𝑉×𝑉

w=𝑖𝑖0·······································································(1)

𝑖𝑚𝑖×𝑤𝑑𝑚×𝑉

式中：

wi——样品中目标