DB13/T 5423-2021 水果和蔬菜中氯虫苯甲酰胺农药残留量分析技术指南

ICS65.100.01

CCSB17

13

河北省地方标准

DB13/T5423—2021

水果和蔬菜中氯虫苯甲酰胺农药残留量分

析技术指南

2021-07-28发布2021-08-28实施

河北省市场监督管理局发布

DB13/T5423—2021

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规

定起草。

本文件由河北省农业农村厅提出。

本文件起草单位：河北省农药检定监测总站、河北农业大学植保学院、河北翔致检测技术有限

公司。

本文件主要起草人：杨殿贤、武丽芬、刘云肖、周静、田建芳、李思涵、刘颖超、张晓光、范朋

微。

I

DB13/T5423—2021

水果和蔬菜中氯虫苯甲酰胺农药残留量分析技术指南

1范围

本文件规定了水果和蔬菜中氯虫苯甲酰胺残留量分析的原理、试剂与材料、仪器和设备、试样

制备、测定步骤、结果计算、精密度、定量限和回收率等。

本文件适用于利用液相色谱-质谱联用法分析水果和蔬菜中氯虫苯甲酰胺残留量。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用

文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）

适用于本文件。

GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量

GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义

GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复

性与再现性的基本方法

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4原理

试样用乙腈提取，经分散固相萃取净化，液相色谱-质谱联用仪测定，外标法定量。

5试剂与材料

除另有说明外，所用试剂均为色谱纯试剂，水为GB/T6682规定的一级水。

试剂

5.1.1乙腈（C2H3N，CAS号：75-05-8）。

5.1.2甲酸（HCO2H，CAS号：64-18-6）。

5.1.3硫酸镁（MgSO4，CAS号：7487-88-9），分析纯。

5.1.4氯化钠（NaCl，CAS号：7647-14-5），分析纯。

5.1.5柠檬酸钠（Na3C6H5O7，CAS号：6132-04-3），分析纯。

5.1.6柠檬酸氢二钠（C6H6Na2O7，CAS号：6132-05-4），分析纯。

5.1.7丙酮（CH3COCH3，CAS号：67-64-1)。

5.1.8甲酸水溶液(0.05%)：取0.5mL甲酸加水定容至1000mL，摇匀。

5.1.9氯虫苯甲酰胺标准品（C18H14BrCl2N5O2，CAS号：500008-45-7）：1000mg/L。

5.1.10标准储备溶液（100mg/L）：将1000mg/L的标准品用丙酮(5.1.7)稀释成100mg/L的标准

储备溶液，摇匀。避光0℃～4℃保存。

5.1.11标准工作溶液：用乙腈(5.1.1)逐级稀释成0.01mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.2mg/L和

0.5mg/L系列标准工作溶液。避光0℃～4℃保存。

材料

5.2.1乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶（PSA）：40μm～60μm。

5.2.2微孔滤膜（有机相）：0.22μm。

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5.2.3陶瓷均质子：2cm(长)×1cm（外径）。

6仪器和设备

液相色谱-三重四极杆质谱联用仪：配电喷雾离子源（ESI）。

食品粉碎机。

分析天平：感量0.01g。

氮吹仪：温度范围0～100℃。

离心机：转速不低于4000r/min。

漩涡混合器。

移液器：100μL～1000μL。

7试样制备

水果、蔬菜样品取样部位按GB2763相关要求执行，将样品切碎缩分后制成匀浆，装入洁净的容

器内待测。

8测定步骤

前处理步骤

8.1.1提取

准确称取10g试样（精确至0.01g）于50mL离心管中，加10mL乙腈(5.1.1)后涡旋提取4min，加

入4g硫酸镁(5.1.3)，1g氯化钠(5.1.4)，1g柠檬酸钠(5.1.5)，0.5g柠檬酸氢二钠(5.1.6)以及2颗

陶瓷均质子，涡旋4min后，以4000r/min离心5min。

8.1.2净化

吸取6mL上清液加到内含0.9g硫酸镁(5.1.3)、0.15gPSA(5.2.1)的15mL离心管中，涡旋4min，

以4000r/min离心5min，准确吸取2mL上清液于10mL试管中，在80℃氮吹仪上吹至近干，先加入1mL

乙腈(5.1.1)，再用水定容至2.0mL，漩涡混合器混匀后，过微孔滤膜，待上机测定。

仪器参考条件

8.2.1色谱参考条件

色谱柱：C18（3.0mmI.D.×75mm，3μm）或性能相当者；

流动相A：0.05%甲酸水溶液(5.1.8)，流动相B：乙腈(5.1.1)，梯度洗脱程序见表1；

流速：0.5mL/min；

柱温:40℃；

进样量:5μL。

表1流动相洗脱程序

时间（min）流动相B/(%)流动相A/(%)

01090

5.0955

8.0955

8.11090

11.51090

8.2.2质谱参考条件

离子源：电喷雾离子源（ESI）；

扫描方式：正离子扫描；

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检测方式：MRM，多重反应监测（MRM）条件参数见表2；

离子源温度：550℃；

离子化电压：5500V；

辅助加热气：50psi；

气帘气：20psi；

碰撞气：4psi；

雾化气：50psi。

表2多重反应监测（MRM）条件

名称保留时间定性离子对定量离子对去簇电压射入电压碰撞电压碰撞池入口电射出电压

(min)(m/z)(m/z)（DP）（EP）（CE）压（CEP）（CXP）

484.1/285.9425.121192

氯虫苯甲酰胺5.1484.1/285.9

484.1/453.0375.127194

标准曲线

将空白基质溶液80℃氮气吹干，分别加入2mL不同浓度的标准工作溶液（5.1.11）复溶，过微

孔滤膜配制成系列基质标准工作溶液，按参考仪器条件测定。以氯虫苯甲酰胺的质量浓度为横坐标，

以定量离子的色谱峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，基质标准工作溶液应现用现配。

注：空白基质溶液取样量应与相应的试样处理取样量一致。

定性测定

在相同实验条件下进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准品相一致，并且在扣

除背景后的样品质谱图中，所选离子均出现，样品中目标化合物的定性离子和定量离子的相对丰度

比与浓度相当的基质标准溶液相比，其允许偏差不超过表3规定的范围，则可判定样品中存在氯虫苯

甲酰胺。定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差详见表3。

表3定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差

相对离子丰度＞50%＞20%至50%＞10%至20%≤10%

允许相对偏差±20%±25%±30%±50%

定量测定

本文件采用外标法定量。样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。待测样品溶液中的氯虫

苯甲酰胺的响应值应在仪器检测的定量测定线性范围之内，超出线性范围应根据测定浓度与基质标

准溶液同步稀释后再进行分析。氯虫苯甲酰胺总离子流色谱图和选择离子色谱图参考附录A。

平行试验

按以上步骤对同一试样进行平行试验。

空白试验

除不加试料外，采用完全相同的试剂、设备和测定步骤进行操作。

9结果计算

氯虫苯甲酰胺残留量以质量分数ω计，单位以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（1）计算。

式中：

3

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ω——试样中氯虫苯甲酰胺的残留量，单位为毫克每千克(mg/kg)；

V1——提取溶剂总体积，单位为毫升(mL)；

A——试样溶液中氯虫苯甲酰胺的色谱峰面积；

V3——试样溶液定容体