DB13/T 1495-2012 化妆品中20种邻苯二甲酸酯物质含量的测定

ICS67.250

A43

DB13

河北省地方标准

DB13/T1495—2012

化妆品中20种邻苯二甲酸酯物质

含量的测定

Cosmeticsin20PhthalateestersDetermination

2012-01-16发布2012-01-30实施

河北省质量技术监督局发布

DB13/T1495—2012

前言

本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则进行起草。

本标准由河北省质量技术监督局提出。

本标准起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、国家环保产品质量监督检验中心。

本标准第3章主要起草人：张敬轩、范斌、蔡立鹏、何淑娟、张冬生、杨岚、康素芬、赵树凯、张

玉霞。

本标准第4章主要起草人：张岩、马晓斐、夏静、杨忠辉、张斌、秦丽、王洪涛、刘金鹏、崔晓斌。

I

DB13/T1495—2012

化妆品中20种邻苯二甲酸酯物质

含量的测定

1范围

本标准规定了化妆品中20种邻苯二甲酸酯物质含量的气相色谱-质谱联用法和液相色谱-串联质谱

法的检测方法。

本标准适用于爽肤水、指甲油、香水、洗面奶、卸妆水、乳液、面膜等化妆品中20种邻苯二甲酸酯

的含量的测定。

本标准气相色谱-质谱联用法检出限为5mg/kg；液相色谱-串联质谱法检出限为2mg/kg。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696:1987，MOD）

3气相色谱-质谱联用法

3.1原理

液体样品加入甲醇进行超声溶解、提取，高速离心；膏状及乳状样品用环己烷提取，提取液氮吹干

后，用甲醇溶解，高速离心，上清液过有机滤膜，进行气相色谱-质谱分析，外标法定量。

3.2试剂与材料

除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。

3.2.1甲醇：色谱纯。

3.2.2无水硫酸钠。

3.2.3环己烷：色谱纯。

3.2.4邻苯二甲酸酯标准品：20种邻苯二甲酸酯的分子式、CAS登记号参见资料性附录A。

3.2.5邻苯二甲酸酯标准储备溶液：分别准确称取附录A中每种邻苯二甲酸酯的标准品（4.4），用甲

醇分别配制成1.0mg/mL的标准储备液。标准储备液保存于4℃冰箱中。

3.2.6邻苯二甲酸酯标准使用液：将标准储备液用甲醇稀释至浓度为0.5,1.0,2.0,4.0,8.0mg/L的标

准系列溶液待用。混合标准工作溶液保存于4℃冰箱中。

3.3仪器与设备

1

DB13/T1495—2012

3.3.1气相色谱-质谱联用仪：带有电子轰击离子源（EI）。

3.3.2高速冷冻离心机：转速不低于15000r/min。

3.3.3分析天平：感量0.1mg、1mg。

3.3.4氮气浓缩仪。

3.3.5涡旋混匀器。

3.3.6玻璃器皿：所有玻璃器皿洗净后，用重蒸水淋洗三次，丙酮浸泡1小时，在200℃下烘烤2小

时，冷却至室温备用。

3.4分析步骤

3.4.1提取

3.4.1.1爽肤水、香水等溶液状样品：称取约1.0g样品（精确至1mg）于50mL玻璃离心管中，加

入20mL甲醇，超声提取30min，转移至50ml容量瓶中，用甲醇洗涤，洗涤液转入容量瓶中，用甲醇

定容，混匀。将上清液10ml转入100ml小烧杯中，加5g无水硫酸钠脱水。取上清液过0.45μm滤膜，

待分析。

3.4.1.2指甲油、洗面奶、乳液等膏状、乳状样品：称取约1.0g样品（精确至1mg）于50mL玻璃

离心管中，加入30mL环己烷超声提取30min，上清液转入50ml容量瓶中，残渣用10ml环己烷重复

提取，提取液转入容量瓶中，用环己烷定容，摇匀。取上清液10ml与50ml玻璃烧杯中，加5g无水

硫酸钠脱水，提取液15000r/min离心10min，取上清液5.0mL，氮气吹干，残渣用5.0mL甲醇定容，

进行GC-MS分析。

3.4.2仪器参考条件

3.4.2.1色谱参考条件：

a)色谱柱：5%苯基甲基聚硅氧烷，熔融石英毛细管柱30m×0.32mm×0.25μm，或相当者；

b)升温程序：初始柱温50℃，保持1min，以15℃/min升至180℃，保持4min，再以10℃/min

升至280℃，保持7min；

c)进样口温度：280℃；

d)色谱与质谱接口温度：280℃；

e)离子源温度：230℃；

f)载气：高纯氦气：纯度不小于99.999%；

g)流速：1.5mL/min；

h)进样量：1.0μL；

i)进样方式：不分流进样；

j)监测方式：选择离子模式（SIM），监测离子参见附录A；

k)电离能量：70ev；

l)溶剂延迟：6min；

m)各化合物定性、定量离子参见规范性附录B。

3.4.3仪器测定

3.4.3.1定性测定

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DB13/T1495—2012

每种被测组分选择3个碎片离子，在相同试验条件下，样品中待测物质的保留时间与混合标准溶液

中对应的保留时间偏差在2.5％之内，且样品谱图中各组分定性离子的相对丰度与浓度接近的标准溶液

中对应的定性离子的相对丰度进行比较，若偏差不超过表1规定的范围，则可判定为样品中存在对应的

待测物。

表1定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差（%）

相对离子丰度＞50＞20～50＞10～20≤10

允许的最大偏差±20±25±30±50

3.4.3.2定量测定

在仪器最佳工作条件下，混合标准工作液与试样交替进样，采用与测试样品浓度接近的单点标准溶

液外标法定量。

标准溶液中被测组分峰面积为纵坐标，相应被测组分浓度为横坐标绘制工作曲线，用工作曲线对样

品进行定量，样品溶液中待测物的响应值均应在仪器测定的线性范围内。

3.4.3.3空白试验

除不加试样外，均按上述测定步骤进行。

3.4.4结果计算

按下列公式计算：

CV××1000

Xi=×f………(1)

m×1000

式中：

Xi—试样中每种邻苯二甲酸酯的含量，mg/kg；

Ci—上机样液中每种邻苯二甲酸酯的含量，μg/mL；

V—定容体积，mL；

f—稀释倍数；

m—样品质量，g。

本方法检出限为5.0mg/kg。

3.5允许差

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。

4液相色谱-串联质谱法

4.1原理

液体样品加入甲醇进行超声提取；膏状及乳状样品用环己烷溶解提取，氮吹干后，用甲醇进行溶解；

提取液过有机滤膜，进行液相色谱-串联质谱分析，外标法定量。

4.2试剂与材料

3

DB13/T1495—2012

除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。

4.2.1邻苯二甲酸酯标准品：同4.4条款。

4.2.2甲醇：色谱纯。

4.2.3乙腈：色谱纯。

4.2.4环己烷：色谱纯。

4.2.5邻苯二甲酸酯标准储备溶液：分别准确称取附录A中每种邻苯二甲酸酯的标准品（4.4），用甲

醇分别配制成1.0mg/mL的标准储备液。标准储备液保存于4℃冰箱中。

4.2.6邻苯二甲酸酯标准使用液：将标准储备液用甲醇稀释至浓度为0.5,1.0,2.0,4.0,8.0mg/L的标

准系列溶液待用。混合标准工作溶液保存于4℃冰箱中。

4.3仪器与设备

4.3.1高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪：带有电喷雾电离源（ESI）。

4.3.2高速冷冻离心机：转速不低于15000r/min。

4.3.3分析天平：感量0.1mg、1mg。

4.3.4氮气浓缩仪。

4.3.5涡旋混匀器。

4.3.6玻璃器皿：所有玻璃器皿洗净后，用重蒸水淋洗三次，丙酮浸泡1小时，在200℃下烘烤2小

时，冷却至室温备用。

4.4分析步骤

4.4.1提取

4.4.1.1液体样品：称取约1.0g样品（精确至1mg）于50mL玻璃离心管中，加入20mL甲醇，超声

提取30min，提取液转移至50ml容量瓶中，用甲醇定容，混匀。将上清液在15000r/min下离心5min。

取上清液进行LC-MS/MS分析。

4.4.1.2膏状、乳状样品：称取1.0g样品（精确至0.1mg）于50mL玻璃离心管中，用40ml环己

烷分两次超声提取30min。提取液转移至50ml容量瓶中，用环己烷定容。取上清液5mL，氮气吹干，

残渣用5mL甲醇溶解，15000r/min下离心10min，进行LC-MS/MS分析。

4.4.2仪器参考条件

4.4.2.1色谱参考条件：

a)色谱柱：ODS-C18（150mm×2.1mm,3.5μm）,或相当者；

b)流动相梯度洗脱程序，见表2；

c)柱温：30℃；

d)流速：0.3mL/min；

e)进样量：10μL。

4

DB13/T1495—2012

表2梯度洗脱程序流动相梯度洗脱条件

时间/min0.1%甲酸溶液/(%)乙腈/(%)

0.060.040.0

40.00100.0