YC/T 417-2011 聚丙烯丝束滤棒中邻苯二甲酸酯的测定 气相色谱-质谱联用法

ICS65.160

X85

备案号:—

347652012

中华人民共和国烟草行业标准

/—

YCT4172011

聚丙烯丝束滤棒中邻苯二甲酸酯的测定

气相色谱质谱联用法

-

ㅤㅤㅤㅤ

—

Determinationofhthalatesinthefilterrodofolrolenefibers

ppyppy

Gaschromatorah-masssectrometrmethod

gpypy

2011-12-26发布2012-01-15实施

国家烟草专卖局发布

/—

YCT4172011

聚丙烯丝束滤棒中邻苯二甲酸酯的测定

气相色谱质谱联用法

-

1范围

(),

本标准规定了聚丙烯丝束滤棒中七种邻苯二甲酸酯参见附录的气相色谱质谱联用测定方法

A-

其他邻苯二甲酸酯化合物的检测也可参照使用。

本标准适用于聚丙烯丝束滤棒中邻苯二甲酸酯的测定。

2规范性引用文件

。,

下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件仅注日期的版本适用于本文

。,()。

件凡是不注日期的引用文件其最新版本包括所有的修改单适用于本文件

/分析实验室用水规格和试验方法

GBT6682

3原理

,。

聚丙烯丝束滤棒经正己烷超声提取后用气相色谱质谱联用仪检测其中的邻苯二甲酸酯的含量

-

(),()。

采用总离子流色谱图TIC进行定性选择离子检测SIM内标法定量

ㅤㅤㅤㅤ

4试剂及溶液配制

4.1试剂

,/。

4.1.1水应符合GBT6682中一级水的要求

,。

4.1.2丙酮分析纯

,。

4.1.3正己烷色谱纯

,,。

4.1.4邻苯二甲酸酯纯度≥98%参见附录A

(),。

4.1.5苯甲酸苄酯内标纯度≥98%

4.2内标溶液

4.2.1内标储备液

(),()/,

称取苯甲酸苄酯4.1.5用正己烷4.1.3配制成100mL储备液于0℃~4℃条件下避光保

g

,。

存有效期个月

3

4.2.2萃取溶液

()(),/,

将内标储备液4.2.1用正己烷4.1.3逐级稀释500倍得到内标浓度为0.2mL的萃取溶液

g

,。

于条件下避光保存有效期个月

0℃~4℃3

4.3标准溶液

4.3.1标准储备液

(),()

分别准确称取各种邻苯二甲酸酯标准样品精确至0.0001g用萃取溶液4.2.2配制标准储备

1

/—

YCT4172011

。:/,

液标准储备液各物质浓度分别为邻苯二甲酸二甲酯浓度为2mmL邻苯二甲酸二乙酯浓度为

g

/,/,/,

2mmL邻苯二甲酸二异丁酯浓度为4mmL邻苯二甲酸二丁酯浓度为4mmL邻苯二甲酸丁

ggg

/,()/,/,

苄酯浓度为邻苯二甲酸二乙基己酯浓度为邻苯二甲酸二辛酯浓度为

4mmL2-4mmL4mmL

ggg

,。

于条件下避光保存有效期个月

0℃~4℃3

4.3.2标准工作溶液

(),(),

分别移取一定体积的标准储备液4.3.1使用萃取溶液4.2.2稀释定容配制合适浓度的标准工

。,。

作溶液各级标准工作溶液中建议各邻苯二甲酸酯浓度如表所示

1

表1标准工作溶液中各邻苯二甲酸酯的建议浓度单位为毫克每升

标准工作溶液序列

化合物

1#2#3#4#5#

邻苯二甲酸二甲酯0.200.401.002.004.00

邻苯二甲酸二乙酯0.200.401.002.004.00

邻苯二甲酸二异丁酯0.400.802.004.008.00

邻苯二甲酸二丁酯0.400.802.004.008.00

邻苯二甲酸丁基苄基酯0.400.802.004.008.00

邻苯二甲酸二()

乙基己酯

2-0.400.802.004.008.00

邻苯二甲酸二辛酯0.400.802.004.008.00

ㅤㅤㅤㅤ

5仪器设备及条件

5.1仪器设备

,,(),

5.1.1试验所使用的所有器皿应为玻璃制品所用玻璃器皿洗净后丙酮4.1.2浸泡1h再用水

(),。

4.1.1淋洗三次干燥后备用

(),()。

气相色谱质谱联用仪具有选择离子检测功能

5.1.2-GC-MSSIM

,。

5.1.3分析天平感量0.0001g

,。

5.1.4超声萃取仪超声频率40kHz

,,。

5.1.5锥形瓶具磨口塞规格为100mL

移液管,,,。

5.1.61mL5mL50mL

容量瓶,,,,。

5.1.750mL100mL250mL2000mL

5.1.8剪刀。

气相色谱质谱联用仪条件

5.2-

,。

以下分析条件可供参考若采用其他条件应验证其适用性

5.2.1气相色谱条件

:;:/;:[()

5.2.1.1色谱柱弹性毛细管柱固定相5%苯基95%甲基聚硅氧烷规格30m长度×0.25mm

()()]。

内径×0.25m膜厚

μ

进样口温度:。

5.2.1.2280℃

2

/—

YCT4172011

:(),:/。

5.2.1.3载气氦气纯度≥99.999%恒流流速1.2mLmin

:,()。

5.2.1.4进样量1L分流进样分流比为10∶1

μ

:,,/,/

升温程序初始温度保持以的速率升至再以的

5.2.1.5100℃1min15℃min180℃10℃min

速率升至280℃保持10min。

5.2.2质谱条件

色谱与质谱接口温度:。

5.2.2.1250℃

:()。

5.2.2.2电离方式电子轰击源EI

电离能量:。

5.2.2.370eV

离子源温度:。

5.2.2.4230℃

:(),()。

5.2.2.5测定方式全扫描的总离子流图TIC定性选择离子监视方式SIM定量

溶剂延迟:。

5.2.2.64min

6抽样

、、。

6.1以一次交货的同一名称同一规格同一类型的滤棒为一个检查批

(),(),,

6.2从检查批产品的不同部位随机抽取五箱或托盘每箱或托盘随机抽取一盒共五盒组成聚丙

烯丝束滤棒中邻苯二甲酸酯的检测样本。

,,,

打开盒包装从检测样本中随机抽取支滤棒立即装入洁净的铝箔袋密封贮存标识清楚后尽

6.320

,,。

快送往检测实验室以避免样品损坏或污染作为测试滤棒中邻苯二甲酸酯的试料

7分析步骤ㅤㅤㅤㅤ

7.1试样处理

,,

从的试料中随机抽取支滤棒剪成长度为左右的小段然后随机称量约小段滤

6.355mm2.5g

(),(),(),

棒试样精确至0.0001g置于100mL锥形瓶5.1.5中准确加入50mL萃取溶液4.2.2超声萃

,。

取45min静置后取适量上清液进行GC-MS分析

,。

若待测试样溶液的浓度超出标准工作曲线浓度范围则对样品前处理适当调整后重新测定

7.2空白试验

,。

不加样品重复7.1步骤

7.3标准工作曲线制作

(),

按照气相色谱质谱联用仪测试条件分别分析标准工作溶液横坐标为各邻苯二甲酸

5.2-4.3.2

,

酯的定量离子峰面积与内标物定量离子峰面积比值纵坐标为各邻苯二甲酸酯的浓度和内标物浓度的

2

,,。

比值建立标准工作曲线工作曲线线性相关系数标准工作溶液色谱图示例参见附录中

R>0.99B

图B.1。

;,

每次试验均应制作标准工作曲线每次样品测定后应加入一个中等浓度的标准工作溶液如果

20

,。

测得的值与原值相差超过3%则应重新进行标准工作曲线的制作

7.4样品测定

(),。

按照气相色谱质谱联用仪测试条件测定试样每个试样平行测定两次同时每批样品

5.2-7.1

。。

做一组空白典型样品色谱图示例可参见附录中图

BB.2

3

/—

YCT4172011

8定性确证

,(),

在5.2仪器条件下试样待测液和标准品的选择离子色谱峰在相同保留时间处±0.05min出现

,:,

并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致其丰度比与标准品相比应符合相对丰度>50%时允

;,;,;

许±10%偏差相对丰度20%~50%时允许±15%偏差相对丰度10%~20%时允许±20%偏差相

,,。、

对丰度≤10%时允许有±50%偏差此时可定性确证目标分析物各邻苯二甲酸酯的保留时间定性

离子和定量离子参见附录C。

9结果的计算与表述

():

试样中各邻苯二甲酸酯的含量按式进行计算

1

()

Vcc

-

ii0…………()

Xi=1

m

式中:

———,(/);

X试样中邻苯二甲酸酯的含量单位为毫克每千克mk

igg

———,();

V萃取溶液体积单位为毫升mL

———,(/);

c由标准工作曲线得出的试样中邻苯二甲酸酯的浓度单位为毫克每升mL

ig

———,(/);

c由标准工作曲线得出的空白中邻苯二甲酸酯的浓度单位为毫克每升mL

0g

i

———,()。

m试样质量单位为克g

,/。

以两次平行测定结果的算术平均值为最终测定结果精确至0.01mk

gg

ㅤㅤㅤㅤ

两次平行测定结果相对平均偏差应小于10%。

、

10回收率检出限和定量限

、。

本方法的回收率检出限和定量限结果如表所示

2

、

表2方法的回收率检出限和定量限

回收率检出限定量限

化合物

//

%mkmk

gggg

邻苯二甲酸二甲酯92.30.963.20

邻苯二甲酸二乙酯95.81.023.40

邻苯二甲酸二异丁酯100.91.966.53

邻苯二甲酸二丁酯99.52.006.67

邻苯二甲酸丁基苄基酯101.82.046.80

()

邻苯二甲酸二乙基己酯

2-101.72.147.13

邻苯二甲酸二辛酯99.02.237.43

11试验报告

试验报告应说明:

4

/—

YCT4172011

———识别被测试样需要的所有信息;

———参照本标准所使用的试验方法;

———,;

测定结果包括各单次测定结果及其平均值

———与本标准规定的分析步骤的差异;

———在试验中观察到的异常现象;

———试验日期;

———测定人员。

ㅤㅤㅤㅤ

5

/—

YCT4172011

附录

A

()

资料性附录

七种邻苯二甲酸酯及内标物信息

七种邻苯二甲酸酯及内标物信息见表A.1。

表A.1七种邻苯二甲酸酯及内标物信息

化学文摘编号

序号化合物名称英文名称化学分子式

(编号)

CAS

dimethlhthalate

yp

1邻苯二甲酸二甲酯131-11-3CHO

10104

()

DMP

diethlhthalate

yp

2邻苯二甲酸二乙酯84-66-2CHO

12144

()

DEP

diisobutlhthalate

yp

3邻苯二甲酸二异丁酯84-69-5CHO4

1622

()

DIBP

dibutlhthalate

yp

4邻苯二甲酸二丁酯84-74-2CHO4

1622

()

DBP

benzlbutlhthalate

yyp

5邻苯二甲酸丁基苄基酯85-68-7CHO4

1920

ㅤㅤㅤㅤ

()

BBP

()

bis2-ethlhexlhthalate

yyp

邻苯二甲酸二()

6乙基己酯HO

2-117-81-7C4

2438

()

DEHP

dinoctlhthalate

yp

7邻苯二甲酸二辛酯117-84-0CHO4

2438

()

DNOP

()

8苯甲酸苄酯内标benlbenzoate120-51-4CHO4

y1418

6

/—

YCT4172011

附录

B

()

资料性附录

色谱图示例

B.1标准工作溶液选择离子色谱示例图

标准工作溶液选择离子色谱图如图B.1所示。

ㅤㅤㅤㅤ

说明:

———;

1DMP

———;

2DEP

3———内标;

———;

4DIBP

———;

5DBP

———;

6BBP

———;

7DEHP

———。

8DNOP

图B.1标准工作溶液选择离子色谱图

B.2典型样品选择离子色谱示例图

典型样品选择离子色谱图如图B.2所示。

7

/—

YCT4172011

ㅤㅤㅤㅤ

说明:

3———内标;

———;

4DIBP

———。

5DBP

图B.2典型样品选择离子色谱图

8

/—

YCT4172011

附录

C

()

资料性附录

七种邻苯二甲酸酯及内标物定量和定性选择离子表

七种邻苯二甲酸酯及内标物定量和定性选择离子表见表C.1。

表C.1七种邻苯二甲酸酯及内标物定量和定性选择离子表

保留时间定量辅助定

序号化合物名称定性离子及其丰度比

min离子量离子

邻苯二甲酸二

16.25163∶77∶135∶194()16377

100∶18∶7∶6

甲酯

邻苯二甲酸二

()

27.43149∶177∶121∶222100∶28∶6∶3149177

乙酯

邻苯二甲酸二

()149223

39.87149∶223∶205∶167100∶10∶5∶2

异丁酯

邻苯二甲酸二

()

410.71149∶223∶205∶121100∶5∶4∶2149223

丁酯

邻苯二甲酸丁

()

514.09149∶91∶206∶238100∶72∶23∶414991

基苄基酯ㅤㅤㅤㅤ

邻苯二甲酸二

()

615.61149∶167∶279∶113100∶29∶10∶9149167

()

乙基己酯

2-

邻苯二甲酸二

()149279

717.05149∶279∶167∶261100∶7∶2∶1

辛酯

苯甲酸苄酯

()

89.01105∶91∶212∶194100∶46∶17∶9105212

()

内标

9