GB/T 38405.2-2025 皮革和毛皮 氯代烃的测定 第2部分:中链氯化石蜡
GB/T 38405.2-2025 Leather and fur—Determination of chlorinated hydrocarbons—Part 2:Middle-chain chlorinated paraffins(MCCPs)
基本信息
本文件适用于各种类型的皮革、毛皮及其制品中MCCPs 含量的测定。
发布历史
-
2025年04月
研制信息
- 起草单位:
- 桐乡市计量检定测试中心(嘉兴市皮毛和制鞋工业研究所)、广东产品质量监督检验研究院、齐河力厚化工有限公司、广东省中鼎检测技术有限公司、旭川化学(苏州)有限公司、晋江市安海华峰皮塑有限公司、沁阳市海世鸿工贸有限责任公司、中国皮革制鞋研究院有限公司、中轻检验认证有限公司
- 起草人:
- 韩健健、袁绪政、曲树光、李信柱、陈佩佩、许燕顺、吕建设、任可帅、徐晖、张大华、步巧巧
- 出版信息:
- 页数:20页 | 字数:32 千字 | 开本: 大16开
内容描述
ICS59.140.30
CCSY46
中华人民共和国国家标准
GB/T38405.2—2025
皮革和毛皮氯代烃的测定
第2部分:中链氯化石蜡
Leatherandfur—Determinationofchlorinatedhydrocarbons—
Part2:Middle-chainchlorinatedparaffins(MCCPs)
[ISO18219-2:2021,Leather—Determinationofchlorinatedhydrocarbonsin
leather—Part2:Chromatographicmethodformiddle⁃chainchlorinated
paraffins(MCCPs),MOD]
2025⁃04⁃25发布2025⁃11⁃01实施
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会发布
GB/T38405.2—2025
前言
本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规
定起草。
本文件是GB/T38405的第2部分。GB/T38405已经发布了以下部分:
——皮革和毛皮化学试验短链氯化石蜡的测定(GB/T38405—2019);
——皮革氯代烃的测定第2部分:中链氯化石蜡(GB/T38405.2—2025)。
本文件修改采用ISO18219⁃2:2021《皮革皮革中氯代烃的测定第2部分:色谱法测定中链氯
化石蜡(MCCPs)》。
本文件与ISO18219⁃2:2021相比,在结构上有较多调整,两个文件之间的结构编号变化对照一览
表见附录A。
本文件与ISO18219⁃2:2021相比,存在较多技术差异,在所涉及的条款外侧页边空白位置用垂直
单线(|)进行了标示。这些技术差异及其原因一览表见附录B。
本文件做了下列编辑性改动:
——更改了标准名称;
——增加了“取样及试样的制备”中的一级条标题;
——更改了色谱柱规格的表示方法;
——增加了对公式中部分字母代号的解释说明。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中国轻工业联合会提出。
本文件由全国皮革工业标准化技术委员会(SAC/TC252)归口。
本文件起草单位:桐乡市计量检定测试中心(嘉兴市皮毛和制鞋工业研究所)、广东产品质量监督
检验研究院、齐河力厚化工有限公司、广东省中鼎检测技术有限公司、旭川化学(苏州)有限公司、晋江
市安海华峰皮塑有限公司、沁阳市海世鸿工贸有限责任公司、中国皮革制鞋研究院有限公司、中轻检验
认证有限公司。
本文件主要起草人:韩健健、袁绪政、曲树光、李信柱、陈佩佩、许燕顺、吕建设、任可帅、徐晖、张大华、
步巧巧。
Ⅰ
GB/T38405.2—2025
引言
氯化石蜡是石蜡烃的氯化衍生物,是一类含成千上万个氯化烷烃异构体和非对映体的复杂混合
物,氯含量在30%~70%之间变化,具有低挥发性、阻燃、电绝缘性良好、价廉等优点,可用作阻燃剂和
聚氯乙烯辅助增塑剂,广泛用于生产皮革、纺织、电缆、软管、橡胶等制品中。根据碳链的长短将氯化石
SCCPsC~CMCCPsC~CLCCPs
蜡分为短链氯化石蜡(1013)、中链氯化石蜡(1417)和长链氯化石蜡
C~CSCCPsMCCPs
(1838)。其中在皮革行业中主要用作皮革处理剂等,在皮革行业中主要用作加脂
剂、阻燃剂等,LCCPs在皮革行业中一般不涉及。氯化石蜡被大量使用的同时,其危害也逐渐被人们
发现和关注。研究表明,氯化石蜡具有持久性、生物累积性和毒性,已被列为《关于持久性有机污染物
的斯德哥尔摩公约》增列持久性有机污染物中的一类化合物,国内外也相继出台了相关限量要求。
GB/T38405旨在为皮革和毛皮中氯代烃的测定提供依据,拟由2个部分构成。
1SCCPsSCCPsC~C
——第部分:短链氯化石蜡()。目的在于确立测定皮革、毛皮中(1013)含量的
试验方法。
2MCCPsMCCPsC~C
——第部分:中链氯化石蜡()。目的在于确立测定皮革、毛皮中(1417)含量
的试验方法。
中链氯化石蜡(MCCPs)是指碳链长度在14~17的一类复杂的化合物,主要用于皮革加脂剂、阻燃
剂等。研究表明,MCCPs具有PBT(持久性、生物累积性、毒性)和/或vPvB(强持久性、强生物累积
性)特性,会对人类健康和生态环境造成严重影响,已被欧盟化学品管理局提案列入RoHS指令附件Ⅱ
限制物质清单中。由于氯化石蜡中氯原子所在位置和氯化比例是千变万化的,SCCPs和MCCPs质量
存在交叉重叠,使得短链氯化石蜡对中链氯化石蜡分析干扰,造成MCCPs难以进行分离、识别和测
定,因此对皮革中SCCPs和MCCPs的测定方法有所差异,并不通用。关于皮革中MCCPs的测试,国
际上于2021年正式发布了ISO18219⁃2:2021《皮革皮革中氯代烃的测定第2部分:色谱法测定中
链氯化石蜡(MCCPs)》,为皮革中MCCPs的测定提供了依据,但我国尚未有相关的方法标准,急需制
定,以满足行业需求。
本文件为GB/T38405的第2部分;GB/T38405—2019修订时拟作为GB/T38405的第1部分,
并更改标准名称为“皮革和毛皮氯代烃的测定第1部分:短链氯化石蜡”。
Ⅱ
GB/T38405.2—2025
皮革和毛皮氯代烃的测定
第2部分:中链氯化石蜡
1范围
C~CMCCPs
本文件描述了测定皮革和毛皮中1417中链氯化石蜡()含量的试验方法。
本文件适用于各种类型的皮革、毛皮及其制品中MCCPs含量的测定。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文
件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于
本文件。
GB/T39364皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位(GB/T39364—2020,ISO2418:
2017,MOD)
QB/T1267毛皮化学、物理和机械、色牢度试验取样部位
QB/T1272毛皮化学试验样品的准备
QB/T2716皮革化学试验样品的准备
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4原理
将试样在规定条件下用正己烷超声萃取,萃取液经硫酸净化处理后,通过气相色谱⁃电子捕获负化
学电离质谱联用法(GC⁃ECNI⁃MS)分析测定。
若使用者可证明液相色谱⁃质谱联用法(LC⁃MS)或液相色谱⁃串联质谱法(LC⁃MS/MS)与GC⁃
ECNI⁃MS具有等效的测试结果时,也可使用该方法,见附录C。发生争议或仲裁时,以GC⁃ECNI⁃MS
测试结果为准。
在某些情况下,当使用GC⁃ECNI⁃MS测定MCCPs时,磺化氯化石蜡和等效链长氯烯烃的存在可
能会对测试结果造成干扰。附录C给出的LC⁃MS/MS,旨在提供更高的分辨率,消除GC⁃ECNI⁃MS
测试时可能造成的假阳性。
5试剂和材料
5.1除非另有规定,所用试剂均为分析纯。
5.2正己烷,CAS号:110⁃54⁃3。
5.3内标(IS)溶液,用正己烷(5.2)将γ⁃六氯环己烷(俗称“林丹”,CAS号:58⁃89⁃9)溶解后配制成质量
浓度为1000μg/mL的溶液。
1
GB/T38405.2—2025
MCCPsC~C100μg/mL
5.4不同含氯量的(1417)标准溶液,,具体如下:
MCCPsC~C52%
——(1417)含氯,工业级;
MCCPsC~C)57%
——(1417含氯,工业级。
也可使用市售MCCPs标准溶液。
MCCPs50μg/mL55%400μL52%MCCPsC~C
5.5标准溶液(,含氯),分别取含氯的(1417)标准溶
5.4600μL57%MCCPsC~C5.42mL6.520μL
液()和含氯的(1417)标准溶液()移入容量瓶()中,加入
内标溶液(5.3),用正己烷(5.2)定容。
注:该标准溶液适用于各种类型样品的定量,与其氯化程度无关。
5.6浓硫酸,ρ=1.84g/mL(20℃)。
6仪器和设备
6.1分析天平,分度值为0.1mg。
6.2具塞密封容器,20mL,用于正己烷萃取。
6.3超声波发生器,40kHz,可控温至(60±5)℃。
6.4移液管或移液枪,各种规格。
6.5容量瓶,2mL。
6.6气相色谱仪,带负化学电离源的质谱检测器。
6.7振荡器或搅拌器或其他合适的混匀设备,用于各相的有效混合。
7取样及试样的制备
7.1取样
皮革按GB/T39364的规定进行。
毛皮按QB/T1267的规定进行,取样过程中避免毛被损失,保持毛被完好。
如果不能从标准部位取样(如直接从鞋、服装上取样),在可利用面积内的任意部位取样,试样应具
有代表性,并在试验报告中注明。
样品上残留的胶水应通过物理方法进行去除。
7.2试样的制备
皮革按QB/T2716的规定进行。
毛皮按QB/T1272的规定进行,试样应连同毛被一起试验。
8试验步骤
8.1萃取
用分析天平(6.1)称取(0.5±0.001)g试样于具塞密封容器(6.2)中,加入9.9mL正己烷(5.2)和
100μL内标溶液(5.3),密封。将试样置于超声波发生器(6.3)中在(60±5)℃条件下萃取(60±2)min,
冷却至室温(低于27℃)。
8.2净化
移取5mL正己烷萃取液于具塞密封容器(6.2)中,加入1mL浓硫酸(5.6),在振荡器(6.7)中振荡
2
GB/T38405.2—2025
10min。待两相分离(可采用离心分离)后,收集上层正己烷相,重复以上操作直至下层酸溶液澄清或
呈白色,此过程不应超过5次。取1mL正己烷相用于色谱分析。
8.3色谱分析
将试样萃取液通过GC⁃ECNI⁃MS进行分析,附录D给出了有效的色谱分析条件示例。
9结果表示
9.1评价方法
峰形评价(PSE)已成功地进行了测试和应用,附录E给出了利用PSE进行积分的示例。
将标准溶液中四种定量离子的峰面积相加,使其与标准溶液的浓度相对应。同时对试样萃取液的
峰面积进行求和,并根据标准溶液的响应值计算试样萃取液的浓度。
为了检查分析系统的线性程度,在每10个试样之后或序列末尾分析已知浓度的标准溶液作为参
考标准。参考标准的测试结果偏差应在±20%以内,否则在重新进行分析之前,应检查分析系统。
试样萃取液宜稀释至标准溶液的浓度范围内。
试样溶液的峰面积积分应在标准溶液的保留时间内进行。
9.2定量离子
表D.1给出了用于MCCPs和内标物测定的定量离子。
将标准溶液中定量离子的峰面积相加,使其与标准溶液的浓度相对应。同时将试样萃取液中的峰
面积相加,并根据标准溶液的响应值计算试样萃取液中的MCCPs浓度。
为得到定量结果,试样萃取液中的每个峰面积应低于最高校准点,否则应使用内标溶液(5.3)对试
样萃取液(8.2)进行稀释,或在试验报告中说明测试结果大于计算结果。
9.3MCCPs测定过程的干扰
定量离子m/z(质荷比)431和445只有在其峰面积大于定量离子质谱m/z(质荷比)403或417的
峰面积10%以上时才能量化,见E.3和图E.3。
CCl/445SCCPsSC⁃
177定量离子(mz)的响应值极低,并可能与离子峰重合而被掩盖,因此若出现
CPs的干扰,不宜考虑该峰面积。
MCCPs测定时可能被较高含量的SCCPs(质量分数>1%)干扰。在这种情况下,试验报告(第10
章)中宜报告为“未检出”,并附加说明“由于受到含量超过
定制服务
推荐标准
- T/WLJC 115-2022 机床装备产品三维设计 产品图样的综合表示要求 2022-10-10
- T/SSITS 501-2021 汽车生产线用移动机器人 技术规范 2021-12-16
- T/WLJC 120-2022 钢轨病害修复专用 高速铣刀盘技术规范 2022-10-08
- T/CASME 589-2023 车身总成复合检具 2023-07-28
- T/QGCML 626-2023 旋臂式双截单臂机械手技术规范 2023-02-07
- T/ZZB 2463-2021 内燃机铝合金活塞铸造用金属型重力铸造机 2021-09-06
- T/ZZB 1339-2019 高速精密立式数控铣床 2019-11-15
- T/CAEE 019-2020 一体化工艺卡片编辑器管理标准 2020-05-13
- T/ZZB 2824-2022 面曝光光固化3D打印机 2022-12-08
- T/CAMS 80-2021 羽绒服装数字化车间 通用技术要求 2021-11-12