T/GXSES 0005-2023 水质 6种醚类化合物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法

ICS13.060.50

CCSZ10

GXSES

广西环境科学学会团体标准

T/GXSES0005—2023

水质6种醚类化合物的测定

吹扫捕集/气相色谱-质谱法

Waterquality-Determinationof6ethercompounds-

Purgeantrap/gaschromatography-massspectrometer

2023-11-20发布2023-12-01实施

广西环境科学学会发布

T/GXSES0005—2023

目次

前言.................................................................................II

1适用范围...........................................................................1

2规范性引用文件.....................................................................1

3术语和定义.........................................................................1

4方法原理...........................................................................1

5试剂和材料.........................................................................1

6仪器和设备.........................................................................2

7样品...............................................................................2

8分析步骤...........................................................................2

9结果计算与表示.....................................................................5

10精密度和正确度....................................................................5

11质量保证和质量控制................................................................6

附录A（规范性）目标物的定量离子、辅助离子、检出限和测定下限.........................8

附录B（资料性）方法的精密度和正确度.................................................9

I

T/GXSES0005—2023

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定

起草。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

本文件由广西环境科学学会提出。

本文件由广西环境科学学会归口。

本文件起草单位：广电计量检测（南宁）有限公司、广西壮族自治区生态环境监测中心、广西壮族

自治区南宁生态环境监测中心、广西壮族自治区柳州生态环境监测中心、广西壮族自治区分析测试研究

中心和南宁海关技术中心。

本文件主要起草人：韦革、农汉榜、刘维明、黄可尊、区一杭、韦英亮、陈璐、李仲文、陈桂鸾、

唐静、李柳毅、李青倩、陈蓓、谢佳凝、肖艳、王俊、梁丽霞、李义辉、刘珂、梁柳玲、闭潇予、谭中

微、范磊、罗景文、黄素华、袁友、蓝天凤、赵纳、罗匀、潘扬昌、盘杨桂、刘程、覃燕龙、唐梦奇、

廖红梅、陈婷、黎俏、王士伟、张连明、伍先国、朱玉连、王晓飞。

II

T/GXSES0005—2023

水质6种醚类化合物的测定

吹扫捕集/气相色谱-质谱法

警告：实验中使用的内标、替代物、标准样品和有机溶剂均为易挥发性的有毒化合物，其溶液配制

应在通风橱内进行。操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或直接接触皮肤和衣物。

1适用范围

本文件规定了测定水中6种醚类化合物的吹扫捕集/气相色谱-质谱法。

本文件适用于地下水、地表水、海水、生活污水和工业废水中乙醚、甲基叔丁基醚、二异丙基醚、

乙基叔丁基醚、甲基叔戊基醚和乙基叔戊基醚的测定。

当样品量为5mL时，用选择离子方式测定，醚类化合物的方法检出限为1.1μg/L～1.6μg/L，

测定下限为4.4μg/L～6.4μg/L。按附录A。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB17378.3海洋监测规范第3部分样品采集、贮存与运输

HJ91.1污水监测技术规范

HJ91.2地表水监测技术规范

HJ/T164地下水环境监测技术规范

HJ586水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4方法原理

样品中的醚类化合物经高纯氦气（或氮气）吹扫后吸附于捕集管中，将捕集管加热并以高纯氦气反

吹，被热脱附出来的组分经气相色谱分离后，用质谱仪进行检测。通过与标准溶液保留时间和标准溶液

质谱图或特征离子相比较进行定性，内标法定量。

5试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的优级纯化学试剂。

5.1实验室用水：二次蒸馏水、通过纯水设备制备的水或市售纯净水。

使用前需经过空白检验，确认在目标化合物的保留时间区间内无干扰峰出现或目标化合物浓度低于

方法检出限。

5.2甲醇（CH3OH）：使用前需通过检验，确认无目标化合物或目标化合物浓度低于方法检出限。

5.3盐酸溶液，1+1。

5.4抗坏血酸（C6H8O6）。

5.5醚类化合物标准贮备液：ρ=200～2000μg/mL。

可直接购买市售有证标准溶液，或用高浓度标准溶液配制。

5.6醚类化合物标准中间液：ρ=25μg/mL。

用甲醇（见5.2）稀释醚类化合物标准贮备液（见5.5），保存时间为一个月。

1

T/GXSES0005—2023

5.7内标标准溶液：ρ=50μg/mL。

选用氟苯作为内标，可直接购买市售有证标准溶液，或用高浓度标准溶液配制。

5.8替代物标准溶液：ρ=25μg/mL。

选用二溴氟甲烷作为替代物，可直接购买市售有证标准溶液，或用高浓度标准溶液配制。

5.94-溴氟苯（BFB）溶液：ρ=25μg/mL。

可直接购买市售有证标准溶液，也可用高浓度标准溶液配制。

5.10氦气：纯度≥99.999%。

5.11氮气：纯度≥99.999%。

注：以上所有标准溶液均用甲醇（见5.2）作为溶剂，在4℃下避光保存或参照制造商的产品说明保存。使用前应

恢复至室温、混匀。

6仪器和设备

6.1气相色谱/质谱仪：色谱部分具分流/不分流进样口，可程序升温。质谱部分具70eV的电子轰击

（EI）电离源，每个色谱峰至少有6次扫描，推荐为7～10次扫描；产生的4-溴氟苯的质谱图必须满

足表1的要求。具手动/自动调谐、数据采集及定量分析等功能。

6.2吹扫捕集装置：能直接连接到色谱部分，并能自动启动色谱，应带有5mL的吹扫管。捕集管使用

1/3Tenax、1/3硅胶、1/3活性炭混合吸附剂或其他等效吸附剂，但必须满足相关的质量控制要求。

6.3毛细管柱：30m×0.25mm，1.4μm膜厚（6%腈丙苯基/94%二甲基聚硅氧烷固定液），或使用

其他等效毛细管柱。

6.4气密性注射器：5mL。

6.5微量注射器：5μL、10μL、25μL、50μL、250μL和500μL等。

6.6样品瓶：40mL棕色玻璃瓶，具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖。

6.7棕色玻璃瓶：2mL，具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖。

6.8容量瓶：A级，50mL。

6.9一般实验室常用仪器和设备。

7样品

7.1样品的采集

海水、地下水、地表水和污水的样品采集分别参照GB17378.3、HJ/T164、HJ91.2和HJ91.1的相

关规定执行。所有样品均应另外采集至少一个备用样品，每批样品应带一个全程序空白和一个运输空白。

采集样品时，应使水样在样品瓶中溢流而不留空间。取样时应尽量避免或减少样品在空气中暴露。

注：样品瓶应在采样前用甲醇（见5.2）清洗，采样时不需用样品进行荡洗。

7.2样品的保存

采样前，需要向每个样品瓶中加入抗坏血酸，每40mL样品需加入25mg的抗坏血酸（见5.4）。

如果水样中总余氯的量超过5mg/L，应先按HJ586附录A的方法测定总余氯后，再确定抗坏血酸的加

入量。在40mL样品瓶中，总余氯每超过5mg/L，需多加25mg的抗坏血酸（见5.4）。采样时，水样

呈中性时向每个样品瓶中加入0.5mL盐酸溶液（见5.3），拧紧瓶盖；水样呈碱性时应加入适量盐酸溶

液（见5.3）使样品pH≤2。采集完水样后，应在样品瓶上立即贴上标签。

当水样加盐酸溶液后产生大量气泡时，应弃去该样品，重新采集样品。重新采集的样品不应加盐酸

溶液，样品标签上应注明未酸化，该样品应在24h内分析。

样品采集后冷藏运输。运回实验室后应立即放入冰箱中，4℃以下保存，样品采集后应在在7d内

分析完毕。样品存放区域应无有机物干扰。

8分析步骤

8.1仪器参考条件

8.1.1吹扫捕集参考条件

2

T/GXSES0005—2023

吹扫温度：室温或恒温；吹扫流速：40mL/min；吹扫时间：11min；干吹扫时间：2min；预脱附

温度：245℃；脱附温度：250℃；脱附时间：2min；烘烤温度：280℃；烘烤时间：5min。

吹扫捕集条件也可结合仪器使用说明书及工作需求进行适当调整。其余参数参照仪器使用说明书进

行设定。

8.1.2气相色谱参考条件

进样口温度：200℃；载气：氦气；分流比：30:1；柱流量（恒流模式）：1.2mL/min；

升温程序：40℃（3min）→10℃/min→100℃。建议加后运行程序以避免杂质残留。

8.1.3质谱参考条件

离子源：EI源；离子源温度：230℃；离子化能量：70eV；扫描方式：选择离子扫描（SIM），扫

描离子参考附录A。溶剂延迟：2.5min；电子倍增电压：与调谐电压一致；接口温度：280℃。其余参

数参照仪器使用说明书进行设定。

8.1.4分析BFB溶液参考条件

8.1.4.1通过GC进样口直接进样

进样方式：手动或自动；进样量：1μL；程序升温：100℃（0.1min）→12℃/min→160℃；