T/GXSES 0004-2023 土壤和沉积物 6种醚类化合物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法

ICS13.080.01

CCSZ18

GXSES

广西环境科学学会团体标准

T/GXSES0004—2023

土壤和沉积物6种醚类化合物的测定

吹扫捕集/气相色谱-质谱法

Soilandsediment-Determinationof6ethercompounds-

Purgeantrap/gaschromatography-massspectrometer

2023-11-20发布2023-12-01实施

广西环境科学学会发布

T/GXSES0004—2023

目次

前言.................................................................................II

1范围...............................................................................1

2规范性引用文件.....................................................................1

3术语和定义.........................................................................1

4方法原理...........................................................................1

5试剂和材料.........................................................................1

6仪器和设备.........................................................................2

7样品...............................................................................2

8分析步骤...........................................................................3

9结果计算与表示.....................................................................5

10精密度和准确度....................................................................7

11质量保证和质量控制................................................................7

12注意事项..........................................................................8

附录A（规范性）目标物的定量离子、辅助离子、检出限和测定下限.........................9

附录B（资料性）方法的精密度和正确度................................................10

I

T/GXSES0004—2023

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定

起草。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

本文件由广西环境科学学会提出。

本文件由广西环境科学学会归口。

本文件起草单位：广电计量检测（南宁）有限公司、广西壮族自治区生态环境监测中心、广西壮族

自治区柳州生态环境监测中心、广西壮族自治区南宁生态环境监测中心、南宁海关技术中心和广西壮族

自治区分析测试研究中心。

本文件主要起草人：刘维明、梁丽霞、梁柳玲、王俊、陈璐、潘扬昌、何金璘、李柳毅、黄可尊、

何洪、陈桂鸾、李仲文、陈蓓、谢佳凝、肖艳、农汉榜、韦革、银丽翠、李青倩、刘珂、许园园、唐景

静、区一杭、刘佳、刘璇、黎华、范磊、樊柳艳、黄素华、覃然、吴倩桦、石佳明、蓝艳蓓、韦英亮、

黎德全、覃燕龙、刘程、王士伟、张连明、伍先国、周华俏、王晓飞。

II

T/GXSES0004—2023

土壤和沉积物6种醚类化合物的测定

吹扫捕集/气相色谱-质谱法

警告：实验中使用的内标、替代物、标准样品和有机溶剂均为易挥发性的有毒化合物，其溶液配制

应在通风橱内进行。操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或直接接触皮肤和衣物。

1范围

本文件规定了测定土壤和沉积物中6种醚类化合物的吹扫捕集/气相色谱-质谱法。

本文件适用于土壤和沉积物中乙醚、甲基叔丁基醚、二异丙基醚、乙基叔丁基醚、甲基叔戊基醚和

乙基叔戊基醚等6种醚类化合物的测定。

当样品量为5g，用标准四级杆质谱进行选择离子扫描（SIM）分析时，醚类化合物的检出限为1.5

μg/kg～1.9μg/kg，测定下限为6.0μg/kg～7.6μg/kg。按附录A。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB17378.3海洋监测规范第三部分：样品采集、贮存和运输

GB17378.5海洋监测规范第五部分：沉积物分析

HJ/T166土壤环境监测技术规范

HJ613土壤干物质和水分的测定重量法

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4方法原理

样品中的醚类化合物经高纯氦气（或氮气）吹扫富集于捕集管中，将捕集管加热并以高纯氦气反吹，

被热脱附出来的组分进入气相色谱并分离后，用质谱仪进行检测。通过与标准溶液保留时间和标准溶液

质谱图或特征离子相比较进行定性，内标法定量。

5试剂和材料

5.1实验室用水：二次蒸馏水、通过纯水设备制备的水或市售纯净水，使用前需经过空白检验，确认

在目标物的保留时间区间内无干扰色谱峰出现或其中的目标物浓度低于方法检出限。

5.2甲醇（CH3OH）：农残级或色谱纯级。

5.3醚类化合物标准贮备液：ρ=1000mg/L～5000mg/L

可直接购买市售有证标准溶液，或用标准物质配制。

5.4醚类化合物标准使用液：ρ=25.0mg/L

标准使用液保存期为一个月，或参照制造商说明配制。

5.5内标标准溶液：ρ=50.0μg/mL

选用氟苯作为内标。可直接购买市售有证标准溶液，或用高浓度标准溶液配制。

5.6替代物标准溶液：ρ=25.0μg/mL

选用二溴氟甲烷作为替代物。可直接购买市售有证标准溶液，或用高浓度标准溶液配制。

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5.74-溴氟苯（BFB）溶液：ρ=25.0μg/mL

可直接购买市售有证标准溶液，或用高浓度标准溶液配制。

5.8氦气：纯度为99.999%以上。

5.9氮气：纯度为99.999%以上。

注：以上所有标准溶液均以甲醇为溶剂，在4℃以下避光保存或参照制造商的产品说明保存方法。使用前应恢复至

室温、混匀。

6仪器和设备

6.1样品瓶：具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖的60mL棕色广口玻璃瓶（或大于60mL其它规格的玻璃

瓶）、40mL棕色玻璃瓶。

6.2采样器：土壤与沉积物挥发性有机物专用采样器。

6.3气相色谱仪：具分流/不分流进样口，能对载气进行电子压力控制，可程序升温。

6.4质谱仪：电子轰击（EI）电离源，一秒内能从35amu扫描至270amu；具手动/自动调谐、数据采

集及定量分析等功能。

6.5吹扫捕集装置：能够加热样品至40℃，捕集管使用1/3Tenax、1/3硅胶、1/3活性炭混合吸附

剂或其他等效吸附剂。若使用无自动进样器的吹扫捕集装置，其配备的吹扫管应至少能够5g样品和5

mL的水。

6.6毛细管柱：30m×0.25mm，1.4μm膜厚（6%腈丙苯基94%二甲基聚硅氧烷固定液）；或使用其

他等效性能的毛细管柱。

6.7天平：精度为0.01g。

6.8微量注射器：10μL、25μL、100μL、250μL和500μL等。

6.9棕色玻璃瓶：2mL，具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖。

6.10一次性巴斯德玻璃吸液管。

6.11铁铲。

6.12药勺：聚四氟乙烯或不锈钢材质。

6.13磁力搅拌棒：聚四氟乙烯材质，尺寸按照仪器制造商的要求。

6.14一般实验室常用仪器和设备。

7样品

7.1样品的采集

土壤样品的采集参照HJ/T166的相关规定。沉积物样品的采集参照GB17378.3的相关规定。可在

采样现场使用用于挥发性有机物测定的便携式仪器对样品进行目标物含量高低的初筛。所有样品均应至

少采集3份平行样品，并用60mL样品瓶（或大于60mL其他规格的样品瓶）另外采集一份样品，用于

测定高含量样品中的醚类化合物和样品干物质含量或含水率。

7.1.1手工进样方式的采样方法

本采样方法适用于无自动进样器的吹扫捕集装置。

用铁铲或药勺将样品尽快采集至60mL样品瓶(或大于60mL其他规格的样品瓶)中，并尽量填满。

快速清除掉样品瓶螺纹及外表面上粘附的样品，密封样品瓶。

7.1.2自动进样方式的采样方法

本采样方法适用于带有自动进样器的吹扫捕集装置。

采样前，向每个40mL棕色样品瓶中放一个清洁的磁力搅拌棒，密封，贴标签并称重（精确到0.01g），

记录其重量并在标签上注明。采样时，用采样器采集适量样品到样品瓶中快速清除掉样品瓶螺纹及外表

面上粘附的样品，密封样品瓶。

注1：使用不锈钢专用采样器，采样器需配有助推器，可将土壤推入样品瓶。

注2：若初步判定样品中目标物含量小于200µg/kg时，采集约5g样品；若初步判定样品中目标物含量大于等于200

µg/kg时，应分别采集约1g和5g样品。

2

T/GXSES0004—2023

7.2样品的保存

样品采集后应冷藏运输。运回实验室后应尽快分析。若不能立即分析，样品应存放于无有机物干扰

区域，在4℃以下保存，在样品采集后5d内完成分析。

7.3样品水分的测定

土壤样品干物质含量的测定按照HJ613执行，沉积物样品含水率的测定按照GB17378.5执行。

8分析步骤

8.1仪器参考条件

8.1.1吹扫捕集装置参考条件

吹扫温度：40℃；吹扫流速：40mL/min；吹扫时间：11min；干吹时间：2min；预脱附温度：245℃；

脱附温度：250℃；脱附时间：2min；烘烤温度：280℃；烘烤时间：5min。

吹扫条件可结合仪器使用说明书及工作需求适当调整，其余参数参照仪器使用说明书进行设定。

8.1.2气相色谱参考条件

进样口温度：200℃；载气：氦气；分流比：30:1；柱流量（恒流模式）：1.2mL/min；

升温程序：40℃（保持3min）→10℃/min→100℃。建议加后运行程序以避免杂质残留。

8.1.3质谱参考条件

离子源：EI源；离子源温度：230℃；离子化能量：70eV；扫描方式：选择离子扫描，扫描离子

参考附录A。溶剂延迟：2.5min；电子倍增电压：与调谐电压一致；接口温度：280℃。其余参数参照

仪器使用说明书进行设定。

8.2校准

8.2.1仪器性能检查

用微量注射器移取1～2μLBFB溶液（见5.7），直接注入气相色谱仪进行分析或加入到5mL实验

室用水（见5.1）中通过吹扫捕集装置注入气相色谱仪进行分析。用四级杆质谱得到的BFB关键离子丰

度应符合表1中规定的标准，否则需对质谱仪的参数进行调整或者考虑清洗离子源。若仪器软件不能自

动判定BFB关键离子丰度是否符合表1标准时，可通过取峰顶扫描点及其前后两个扫描点离子丰度的

平均值扣除背景值后获得关键离子丰度，并应符合表1标准。背景值的选取可以是BFB出峰前20次扫

描点中的任意一点，该背景值应是柱流失或仪器背景离子产生的。

注：使用离子阱或其他类型质谱仪时，BFB关键离子丰度标准可参照仪器制造商的说明执行。

表1BFB关键离子丰度标准

质荷比离子丰度标准质荷比离子丰度标准

50质荷比95的8%～40%174大于质荷比95的50%

75质荷比95的30%～80%175质荷比174的5%～9%

95基峰，100%相对丰度