GB/T 15555.11-1995 固体废物 氟化物的测定 离子选择性电极法

中华人民共和国国家标准

固体废物氟化物的测定

GB/'r15555.11一1995

离子选择性电极法

Solidwaste-Determinationoffluoride-

Tonselectiveelectrodemethod

主题内容与适用范围

本标准规定了测定固体废物浸出液中氟化物的氟离子选择电极法。

本标准方法适用于固体废物浸出液中氟化物的测定。

{.;

1.2.1本方法的检测限为0.05mg/L(以F一计)，测定上限1900mg/Lo

1.2.2灵敏度(即电极的斜率)，溶液温度在20-25℃之间时，氟离子浓度每改变10倍，电极电位变化

56士2mV,25℃时，电极斜率应不低于55mV,

1.3干扰

本方法测定的是游离的氟离子浓度。当浸出液中存在Caz+,Mgz+,AI",Fe",Si(Vf)及氢离子能与

氟离子生成难溶化合物或络合而有干扰，所产生的干扰程度取决于存在离子的种类和浓度，氟化物的浓

度及溶液的pH值等。在碱性溶液中，若氢氧根离子的浓度大于10-mol/L时，氢氧根离子会干扰电极

的响应。测定溶液的pH在5-7为宜。

氟电极对氟硼酸盐离子(BF动不响应，如果试样含有氟硼酸盐或者污染严重，则应先进行蒸馏。

通常，加人总离子强度调节剂以保持溶液中总离子强度，并络合干扰离子，保持溶液适当的pH,

2原理

当氟电极与含氟的试液接触时，电池的电动势E随溶液中氟离子活度变化而变化(遵守Nernst方

程)。当溶液的总离子强度为定值且足够时服从关系式:

E=E}2.303RTloga,--·······················，。······……(1)

F

E与l0gaF成直线关系。2.30F3RT为该直线的斜率，亦为电极的斜率·

工作电池可表示如下:

AgIAgCI,CI-(0.3mol/L),F-(0.001mol/L)jLaFI}试液11外参比电极

}T待测氟离子浓度;‘一<10''m.1/1时，活度系数为1，可以用厂‘代替其活度-F-

3试剂

除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的试剂，去离子水或同等纯度的水。

3.1盐酸(HCL),2mot/Lo

3.2硫酸(HiSOO,p=1.84g/mL.

3.3总离子强度调节缓冲溶液(TISAB)

国家国家环技境术保监督护局局1995一03一28批准1996一01一01实施

GB/T15555.11一1995

3.3.10.2mol/L柠檬酸钠一1mol/L硝酸钠溶A(TISABI)

称取58.8g二水柠檬酸钠和85g硝酸钠，加水溶解，用盐酸调节pH至5-6，转人1000mL容量

瓶中，稀释至标线，摇匀。

3.3.2总离子强度调节缓冲溶液(TISABII)

量取约500mL水于1L烧杯内，加人57mL冰醋酸,58g氯化钠和环己烷二胺四乙酸(CDTA,

Cyclohexanediamine-tetraaceticacid)，或者1,2一环己撑二胺四乙酸(1,2-diaminocyclohexaneN,N,N-

tetraaceticacid)，或者,12一环己撑二胺四乙酸(1,2-diaminocyclohexaneN,N,N-tetraaceticacid)4.0g,

搅拌溶解。置烧杯于冷水浴中，慢慢地在不断搅拌下加入6mol/LNaOH(约125mL)使pH达到5.0-

5.5之间，转入1000mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。

3.3.31mol/L六次甲基四胺-1mol/L硝酸钾一。.03mol/L钦铁溶液试剂(TISAB.)称取六次甲基

四胺[(CH,),N,]142g和硝酸钾(KNO,)85g,钦铁试剂(CsH,NazOaSiHiO)9.97g加水溶解，调节pH

至5-6，转移到1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

3.4氟化物标准贮备液100pg/mL:称取基准氟化钠(NaF)(预先于105-110℃干燥2h，或者于500

-650℃干燥40min，干燥器内冷却))0.2210g，水溶解后转入1000mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀，

贮存在聚乙烯瓶中。

3.5氟化物标准溶液10.0pg/mL:用无分度吸管吸取氟化钠标准贮备液((3.4)10.00mL，注入100

mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。

3.6乙酸钠(CH,COONa),15%m/V:秤取乙酸钠15g溶于水，稀释至100mL,

3.7高氯酸(H000:70%-72%0

4仪器和装置

4.1氟离子选择电极。

4.2饱和甘汞电极或氯化银电极。

4.3离子活度计、毫伏计或pH计，精确到。1mV,

4.4磁力搅拌器，具有覆盖聚乙烯或者聚四氟乙烯等的搅拌棒。

4.5聚乙烯杯，100mL;150mL,

4.6氟化物的水蒸汽蒸馏装置见图:

氟化物水蒸气蒸馏装置图

1-温度计;2一冷凝器;3一接收器，4一加热套

样品的保存与处理

5.1样品的保存:浸出液应该用聚乙烯瓶收集和贮存，若样品为中性，可保存数月。

Gs/T15555.11一1995

5.2样品的处理:当浸出液不大复杂时，可直接取出试液。如果含有氟硼酸盐或者成份复杂，则应先进

行蒸馏。

在沸点较高的酸溶液中，氟化物可形成易挥发的氢氟酸和氟硅酸与干扰组分分离。常用的水蒸汽蒸

馏的方法如下:

准确取适量(例如25.00mL)试液，置于蒸馏瓶中，在不断摇动下缓慢加入15mL高氯酸((3-7)，按

图连接好装置，加热，待蒸馏瓶内溶液温度约130℃时，开始通入蒸气，并维持温度在140士50C,控制蒸

馏速度约5-6mL/min，待接收瓶馏出液体积约150mL时，停止蒸馏，并用水稀释馏出液至200mL,

供测定用。

6测定步骤

户月

0.

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…仪器的准备，按测定仪器及电极的使用说明书进行。分析前测定电极的实际斜率。

户0

b‘在测定前应使试料达到室温，并使试料和标准溶液的温度相同(温差不得超过士10C),