DB13/T 5155-2019 食品金属包装内壁涂层中三聚氰胺和双酚A迁移量的测定

ICS67.250

X08

DB13

河北省地方标准

DB13/T5155—2019

食品金属包装内壁涂层中三聚氰胺和双酚

A迁移量的测定

2019-12-27发布2020-01-28实施

河北省市场监督管理局发布

DB13/T5155—2019

前言

本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。

本标准由河北省市场监督管理局提出。

本标准起草单位：河北省食品检验研究院、河北养元智汇饮品股份有限公司、清华大学、中国人

民大学。

本标准主要起草人：第一法主要起草人为范素芳、张岩、李强、俞婧、张雷雷、夏军霞、孟志娟、

李岩；第二法主要起草人为龙峰、施汉昌、范素芳、张岩、夏军霞。

I

DB13/T5155—2019

食品金属包装内壁涂层中三聚氰胺和双酚A迁移量的测定

1范围

本标准规定了食品金属包装内壁涂层中三聚氰胺和双酚A迁移量的测定方法。

本标准适用于食品金属包装内壁涂层中三聚氰胺和双酚A迁移量的测定。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB5009.156食品安全国家标准食品接触材料及制品迁移实验预处理方法通则

GB/T6682分析实验室用水规格和实验方法

GB31604.1食品安全国家标准食品接触材料及制品迁移试验通则

第一法气相色谱-串联质谱法

3原理

食品金属包装内壁涂层采用食品模拟物浸泡，三聚氰胺和双酚A迁移到浸泡液中，取一定量的模拟

物浸泡液经提取、净化、衍生后进气相色谱-质谱仪测定，溶液中三聚氰胺和双酚A通过毛细管色谱柱

分离，外标法定量。

4试剂和材料

除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。试验中容器及转移器

具应避免使用塑料材质。

4.1试剂

4.1.1甲醇：色谱纯。

4.1.2乙腈：色谱纯。

4.1.3吡啶：色谱纯。

4.1.4衍生化试剂：N,O-三甲基硅基三氟乙酰胺（BSTFA）+三甲基氯硅烷（TMCS）（99+1，V/V），

色谱纯。

4.1.5植物油：符合GB5009.156的要求。

4.2试剂配制

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4.2.1水基、酸性、酒精类、油基食品模拟物的配制：按GB5009.156操作。

4.3标准品

4.3.1三聚氰胺标准品（C3H6N6，CAS号：108-78-1），纯度≥99.0%，或经国家认证并授予标准物

质证书的标准品。

4.3.2双酚A标准品（C15H16O2，CAS号：80-05-7），纯度≥99.0%，或经国家认证并授予标准物质

证书的标准品。

4.4标准溶液配制

4.4.1三聚氰胺标准储备液（1mg/mL）：准确称取0.0500g（精确至0.1mg）三聚氰胺标准物质到

50mL容量瓶，加入40mL水，在水浴（温度为70℃）中超声15min～30min，使三聚氰胺能够充

分溶解，冷却至室温后用水定容，将溶液转移至棕色试剂瓶中，4℃～20℃条件下保存，6个月内

浓度保持稳定。

4.4.2双酚A标准储备液（1mg/mL）：准确称取0.0500g（精确至0.1mg）双酚A标准物质到50mL

容量瓶，用甲醇溶解、定容至刻度，摇匀，静置，将溶液转移至棕色试剂瓶中，0℃～4℃条件下保

存，6个月内浓度保持稳定。

4.4.3三聚氰胺和双酚A混合标准工作液（10μg/mL）：精密量取1mg/mL的三聚氰胺标准储备液

和双酚A标准储备液各1.0mL，于100mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，摇匀，静置。将溶液转移

至棕色玻璃瓶中，0℃～4℃保存，有效期1个月。

4.5材料

4.5.1有机相微孔滤膜：0.22μm。

5仪器与设备

5.1气相色谱-三重四级杆质谱联用仪：配有电子轰击源（EI）。

5.2分析天平：感量0.1mg和0.01mg。

5.3涡旋振荡器。

5.4氮吹仪:可控温。

6分析步骤

6.1食品模拟物试液制备

6.1.1食品模拟物浸泡液的制备

按照GB5009.156及GB31604.1的要求，选择对应的食品模拟物以及迁移实验条件进行迁移试验，

可以得到食品模拟物浸泡液。如果食品模拟物浸泡液不能马上进行下一步试验，应将食品模拟物浸泡

液于0℃～4℃冰箱中避光保存。

在食品模拟物浸泡液温度与室温一致后，进行下一步试液的制备。

2

DB13/T5155—2019

6.1.2食品模拟物试液的制备

6.1.2.1水性、酸性、酒精类食品模拟物试液

准确称取迁移试验后得到的水性、酸性、酒精类食品模拟物浸泡液2mL，待用。

6.1.2.2油性食品模拟物试液

分别称取5g（精确至0.01g）油基食品模拟物至具塞玻璃试管中，加入5mL正己烷，混匀，加入

5mL甲醇-水混合溶液（1+1，V/V），涡旋振荡2min，静置分层。吸取下层水溶液2mL，待用。

6.1.3空白试液的制备

未与食品金属包装内壁涂层接触的水性、酸性、酒精类食品模拟物按照6.1.2.1操作，油性食品模

拟物按照6.1.2.2操作，过滤后所得为空白试液。

6.2提取

取食品模拟物标准工作溶液、食品模拟物试液、空白试液2mL于15mL离心管中，准确加入4mL

乙腈，剧烈振荡提取10min，4000r/min离心10min，吸取清液4mL于15mL离心管中，待净化。

6.3净化

将待净化的清液置于-20℃低温箱中冷冻30min至分层，准确吸取上层清液2.0mL，于70℃水浴

中氮气吹干，待衍生化。

6.4衍生化

取上述氮气吹干残留物，加入500μL的吡啶和100μL衍生化试剂（4.1.4），混匀,置70℃±5℃

烘箱中，衍生反应30min,待测。

6.5仪器参考条件

6.5.1色谱条件

色谱参考条件如下：

a)色谱柱：HP-5MS毛细管色谱柱(30m×0.25mm，0.25µm)，或相当者；

b)载气：氦气，流速1.2mL/min；

c)进样口温度：250℃；

d)进样量：1.0μL，不分流进样，溶剂延迟4min；

e)程序升温：初始柱温75℃，保持1min，以30℃/min升至220℃，再以5℃/min升至280℃，

保持2min。

6.5.2质谱条件

质谱参考条件如下：

a)电离方式：电子轰击电离（EI)；

b)电离能量：70eV；

c)离子源温度：230℃。

d)扫描方式：多反应监测模式(multi-reactionmonitoring，MRM)，分析物的质谱参数见表1。

三聚氰胺和双酚A总离子流图见附录A。

3

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表1分析物的质谱参数

分析物名称母离子（m/z)定量离子（m/z)碰撞能（V）子离子（m/z)碰撞能（V）

双酚A356.873.040191.020

三聚氰胺342.0327.015171.015

6.6食品模拟物试样溶液的测定

6.6.1食品模拟物标准工作溶液的制备

6.6.1.1水性、酸性、酒精类食品模拟物标准工作溶液

分别吸取三聚氰胺和双酚A混合标准工作溶液（4.4.3）0mL、0.01mL、0.025mL、0.05mL、0.1

mL、0.2mL、0.25mL于50mL容量瓶中，分别用水性食品模拟物定容，其中三聚氰胺和双酚A的浓度分

别为0μg/L、2μg/L、5μg/L、10μg/L、20μg/L、40μg/L、50μg/L。采用相同方式，

分别用酸性、酒精类食品模拟物配制同样浓度系列的三聚氰胺和双酚A标准工作溶液。

6.6.1.2油性食品模拟物标准工作溶液

分别称取5g（