JJF 1006-1994 一级标准物质技术规范

中华人民共和国国家计量技术规范

JJF1006—1994

一级标准物质技术规范

TechnicalNormofPrimaryReferenceMaterial

1994-07-20发布1994-12-01实施

国家技术监督局发布

JJF1006—1994

目录

一标准物质的制备

……………………(1)

二标准物质的均匀性检验

……………(1)

三标准物质的稳定性检验

……………(2)

四标准物质的定值

……………………(3)

五标准值的确定及总不确定度的估计

………………(5)

六定值结果的表示

……………………(5)

七标准物质的包装与贮存

……………(5)

八标准物质证书

………………………(5)

附录随机数表

1………………………(6)

附录格拉布斯检验临界值表

2………(8)

附录狄克逊检验临界值表

3…………(9)

附录科克伦检验临界值表

4…………(10)

附录标准物质标签格式

5……………(11)

附录制造计量器具许可证标志格式

6《》……………(12)

附录标准物质证书封面格式

7………(13)

附录标准物质有关的名词

8…………(14)

附录标准物质申报的技术材料

9……………………(16)

附录标准物质的重复制备

10…………(17)

Ⅰ

JJF1006—1994

一级标准物质技术规范*

本规范①适于化学成分物理化学特性及工程技术特性一级标准物质的研制二级

、(

标准物质的研制可参照本技术规范执行

)。

一标准物质的制备

候选物

1

候选物的选择应满足适用性代表性以及容易复制的原则

1.1、,。

候选物的基体应和使用的要求相一致或尽可能接近

1.2。

候选物的均匀性稳定性以及待定特性量的量值范围应适合该标准物质的用途

1.3、。

系列化标准物质特性量的量值分布梯度应能满足使用要求以较少品种覆盖预期

1.4,

的范围

。

候选物应有足够的数量以满足在有效期间使用的需要

1.5,。

制备

2

根据候选物的性质选择合理的制备程序工艺并防止污染及待定特性量的量

2.1,、,

值变化

。

对待定特性量不易均匀的候选物在制备过程中除采取必要的均匀措施外还应

2.2,,

进行均匀性初检

。

候选物的待定特性量有不易稳定趋向时在加工过程中应注意研究影响稳定性的

2.3,

因素采取必要的措施改善其稳定性如辐照灭菌添加稳定剂等选择合适的贮存

,,、,

环境

。

当候选物制备量大为便于保存可采取分级分装最小包装单元应以适当方式编

2.4,。

号并注明制备日期

。

最小包装单元中标准物质的实际质量或体积与标称的质量或体积应符合规定的

2.5

要求

。

二标准物质的均匀性检验

不论制备过程中是否经过均匀性初检凡成批制备并分装成最小包装单元的标准物

3,

质必须进行均性检验对于分级分装的标准物质凡由大包装分装成最小包装单元时

。,,

都需要进行均匀性检验

。

抽取单元数

4

抽取单元数目对样品总体要有足够的代表性抽取单元数取决于总体样品的单元数

。

和对样品的均匀程度的了解当总体样品的单元数较多时抽取单元数也应相应增多

。,。

当已知总体样品均匀性良好时抽取单元数可适当减少抽取单元数以及每个样品的重

,。

复测量次数还应适合所采用的统计检验要求

。

注:从年起,国家计量技术规范—改为—。

1998JJG10061994JJF10061994

1

JJF1006—1994

当总体单元数少于时抽取单元数不少于个当总体单元数大于时

4.1500,15,500,

抽取单元数不少于个

25。

对于均匀性好的样品当总体单元数少于时抽取单元数不少于个当总

4.2,500,10;

体单元数大于时抽取单元数不少于个

500,15。

取样方式

5

在均匀性检验的取样时应从待定特性量值可能出现差异的部位抽取取样点的

5.1,,

分布对于总体样品应有足够的代表性例如对粉状物质应在不同部位取样对圆棒状材

,;

料可在两端和棒长的部位取样在同一断面可沿直径取样对溶液可在

1/4、1/2、3/4,。

分装的初始中间和终结阶段取样

,。

当引起待定特性量值的差异原因未知或认为不存在差异时则进行随机取样可

5.2,。

采用随机数表决定抽取样品的号码随机数表见附录

,1。

对具有多种待定特性量值的标准物质应选择有代表性的和不容易均匀的待测特性

6,

量值进行均匀性检验

。

选择不低于定值方法的精密度和具有足够灵敏度的测量方法在重复性的实验条件

7,

下做均匀性检验

。

待定特性量值的均匀性与所用测量方法的取样量有关均匀性检验时应注明该测量

8,

方法的最小取样量当有多个待定特性量值时以不易均匀待定特性量值的最小取样量

。,

表示标准物质的最小取样量或分别给出最小取样量

。

根据抽取样品的单元数以及每个样品的重复测量次数按选定的一种测量方法安

9,,

排实验

。

推荐以随机次序进行测定以防止系统的时间变差选择合适的统计模式进行统计

。

检验

。

检测单元内变差与测量方法的变差并进行比较确认在统计学上是否显著

9.1,,。

检测单元间变差与单元内变差并进行比较确认在统计学上是否显著

,,。

判断单元内变差以及单元间变差统计显著性是否适合于该标准物质的用途

9.2,。

相对于所用测量方法的测量随机误差或相对于该特性量值不确定度的预期目标

9.2.1

而言待测特性量值的不均匀性误差可忽略不计此时认为该标准物质均匀性良好

,,。

待测特性量值的不均匀性误差明显大于测量方法的随机误差并是该特性量值

9.2.2,

预期不确定度的主要来源此时认为该物质不均匀

,。

待测特性量值不均匀性误差与随机误差大小相近且与不确定度的预期目标相

9.2.3,

比较又不可忽略此时应将不均匀性误差记入总的不确定度内

,。

需要对每个单元样品单个定值的标准物质如渗透管等均匀性检验仅按

10(),9.1

执行

。

需要对每个单元样品单个定值且单元又是整体使用的标准物质则不存在均匀性

检验

。

三标准物质的稳定性检验

标准物质应在规定的贮存或使用条件下定期地进行待定特性量值的稳定性检验

11,。

2

JJF1006—1994

稳定性检验的时间间隔可以按先密后疏的原则安排在有效期间内应有多个时间间

12。

隔的监测数据

。

当标准物质有多个待定特性量值时应选择那些易变的和有代表性的待定特性量值

13,

进行稳定性检验

。

选择不低于定值方法精密度和具有足够灵敏度的测量方法进行稳定性检验并注意

14,

操作及实验条件的一致

。

考察稳定性所用样品应从分装成最小包装单元的样品中随机抽取抽取的样品数对

15,

总体样品有足够的代表性

。

按时间顺序进行的测量结果在测量方法的随机不确定度范围内波动则该特性量值

16,

在试验的时间间隔内是稳定的该试验间隔可作为标准物质的有效期在标准物质发放

。。

期间要不断积累稳定性数据以延长有效期

,。

一级标准物质有效期应在年以上或达到国际上具有先进水平同类标准物质的有效

171

期限

。

四标准物质的定值

均匀性合格稳定性检验符合要求的标准物质方可进行定值

18,。

定值的测量方法应在理论上和实践上经检验证明是准确可靠的方法应先研究测量

19。

方法测量过程和样品处理过程所固有的系统误差和随机误差如溶解消化分离

、,、、、

富集等过程中被测样品的沾污和损失测量过程中的基体效应等对测量仪器要定期进

,,

行校准选用具有可溯源的基准试剂要有可行的质量保证体系以保证测量结果的溯

,,,

源性

。

选用下列方式之一对标准物质定值

20:

用高准确度的绝对或权威测量方法定值

20.1。

绝对或权威测量方法的系统误差是可估计的相对随机误差的水平可忽略不

(),

计测量时要求有两个或两个以上分析者独立地进行操作并尽可能使用不同的实验

。,,

装置有条件的要进行量值比对

,。

用两种以上不同原理的已知准确度的可靠方法定值

20.2。

研究不同原理的测量方法的精密度对方法的系统误差进行估计采取必要的手段

,。

对方法的准确度进行验证

。

多个实验室合作定值

20.3。

参加合作的实验室应具有该标准物质定值的必备条件并有一定的技术权威性每

,。

个实验室可以采用统一的测量方法也可以选该实验室确认为最好的方法合作实验室

,。

的数目或独立定值组数应符合统计学的要求当采用同一种方法时独立定值组数一般

(,

不少于个当采用多种方法时一般不少于个定值负责单位必须对参加实验室

8,,6)。

进行质量控制和制定明确的指导原则

。

特性量值的影响参数

21

对标准物质定值时必须确定操作条件对特性量值及其不确定度的影响大小即确定

,

影响因素的数值可以用数值表示或数值因子表示如标准毛细管熔点仪用的熔点标准

,。

3

JJF1006—1994

物质其毛细管熔点及其不确定度受升温速率的影响定值时要给出不同升温速率下的

,。

熔点及其不确定度

。

特性量值的影响函数

22

有些标准物质的特性量值可能受测量环境条件的影响影响函数就是其特性量值与

。

影响量温度湿度压力等之间关系的数学表达式例如校准计用的标准溶液

(、、)。pH

的值受温度的影响其影响函数的数学表达式可写作ATBCTDT2

pH。pH=/+++。

因此标准物质定值时必须确定其影响函数

,。

定值数据的统计处理

23

当按款方式定值时测量数据可按如下程序处理

23.120.1,。

对每个操作者的一组独立测量结果在技术上说明可疑值的产生并予剔除后

23.1.1,,

可用格拉布斯法格拉布斯检验临界值表见附录或狄克逊法

(Grubbs)(2)(Dixon)

狄克逊检验临界值表见附录从统计上再次剔除可疑值当数据比较分散或可疑值

(3)。

比较多时应认真检查测量方法测量条件及操作过程列出每个操作者测量结果原

,、。:

始数据平均值标准偏差测量次数

、、、。

对两个或两个以上操作者测定数据的平均值和标准偏差分别检验是否有显

23.1.2()

著性差异

。

若检验结果认为没有显著性差异可将两组或两组以上数据合并给出总平

23.1.3,()

均值和标准偏差若检验结果认为有显著性差异应检查测量方法测量条件及操作过

。,,

程并重新进行测定

,。

当按款定值时的测量数据可按如下程序处理

23.220.2:

对两个方法或多个的测量结果分别按步骤进行处理

23.2.1()23.1.1。

对两个或多个平均值和标准偏差分别按进行检验

23.2.2()23.1.2。

若检验结果认为没有显著性差异可将两个或多个平均值平均求出总平均

23.2.3,()

值将两个或多个