YC/T 500-2014 烟草及烟草制品 挥发性有机酸的测定 气相色谱-质谱联用法

ICS65.160

X85

备案号:—

459652014

中华人民共和国烟草行业标准

/—

YCT5002014

烟草及烟草制品挥发性有机酸的测定

气相色谱质谱联用法

-

ㅤㅤㅤㅤ

——

TobaccoandtobaccoroductsDeterminationofvolatileoranicacid

pg

Gaschromatorah-masssectrometrmethod

gpypy

2014-06-11发布2014-07-15实施

国家烟草专卖局发布

/—

YCT5002014

烟草及烟草制品挥发性有机酸的测定

气相色谱质谱联用法

-

1范围

[)、()、

本标准规定了烟草及烟草制品中挥发性有机酸包括甲酸formicacid乙酸aceticacid丙酸

()、()、()、()、(

roanoicacid异丁酸isobutricacid丁酸butricacid异戊酸isovalericacid戊酸valeric

ppyy

)、()、()、()、

acid3-甲基戊酸3-methlvalericacid4-甲基戊酸4-methlvalericacid己酸hexanoicacid庚酸

yy

()、()、()、()]

辛酸壬酸癸酸的气相色谱质谱联用

hetanoicacidoctanoicacidnonanoicaciddecatoicacid-

p

测定方法。

(、、、、、、、

本标准适用于烟草及烟草制品中挥发性有机酸甲酸乙酸丙酸异丁酸丁酸异戊酸戊酸3-甲

、、、、、、)。

基戊酸4-甲基戊酸己酸庚酸辛酸壬酸癸酸的测定

本标准测定烟草及烟草制品中挥发性有机酸的检出限和定量限见表A.1。

2规范性引用文件

。,

下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件仅注日期的版本适用于本文

。,()。

件凡是不注日期的引用文件其最新版本包括所有的修改单适用于本文件

/ㅤㅤㅤㅤ

烟草及烟草制品试样的制备和水分测定烘箱法

YCT31

3原理

,,。

用丙酮萃取试样中的挥发性有机酸气相色谱质谱联用选择离子监测法测定内标法定量

--

4试剂与材料

4.1丙酮

色谱纯级试剂。

4.2甲酸

纯度应不低于98%。

4.3乙酸

纯度应不低于98%。

4.4丙酸

纯度应不低于98%。

4.5异丁酸

纯度应不低于98%。

1

/—

YCT5002014

4.6丁酸

纯度应不低于98%。

4.7异戊酸

纯度应不低于98%。

4.8戊酸

纯度应不低于98%。

4.93-甲基戊酸

纯度应不低于98%。

4.104-甲基戊酸

纯度应不低于98%。

4.11己酸

纯度应不低于98%。

4.12庚酸

纯度应不低于98%。

ㅤㅤㅤㅤ

4.13辛酸

纯度应不低于98%。

4.14壬酸

纯度应不低于98%。

4.15癸酸

纯度应不低于98%。

4.16丙酸苯乙酯

纯度应不低于98%。

4.17内标萃取溶液

4.17.1内标萃取储备液

(),,()。

称取约丙酸苯乙酯于容量瓶中精确至用丙酮定容至刻度

0.18g4.16100mL0.0001g4.1

,。

该储备液在冰箱内存放有效期为个月

-20℃3

4.17.2内标萃取溶液

(),()。

移取内标萃取储备液于容量瓶中用丙酮定容至刻度该内标萃取

5.0mL4.17.1500mL4.1

溶液应即配即用。

2

/—

YCT5002014

4.18有机酸标准溶液

(、)

4.18.1混酸除甲酸乙酸外其余各酸混合液储备液

4.18.1.1混酸一级储备液

()、()、()、()、()、()、

准确称取丙酸4.4异丁酸4.5丁酸4.6异戊酸4.7戊酸4.83-甲基戊酸4.94-甲基戊

()、()、()、()、()、(),,

酸4.10己酸4.11庚酸4.12辛酸4.13壬酸4.14癸酸4.15置于100mL容量瓶中精确

,()。。

至0.0001g用内标萃取溶液4.17.2定容至刻度各有机酸称取量见附录B该储备液在-20℃冰

,。

箱内存放有效期为个月

3

4.18.1.2混酸二级储备液

(),()

准确移取混酸储备液于容量瓶中用内标萃取溶液定容至刻

1.0mL4.18.1.150mL4.17.2

。,。

度该储备液在冰箱内存放有效期为个月

-20℃3

4.18.2有机酸储备液

,,()置于

分别准确称取甲酸和乙酸各0.07g精确至0.0001g移取混酸二级储备液4.18.1.21.0mL

,()。,

50mL容量瓶中用内标萃取溶液4.17.2定容至刻度该储备液在-20℃冰箱内存放有效期为

3个月。

4.18.3系列有机酸标准溶液

分别准确移取、、、、有机酸储备液()至容量瓶

0.5mL1.0mL2.0mL5.0mL10.0mL4.18.225mL

,()。ㅤㅤㅤㅤ,

中用内标萃取溶液定容至刻度该系列溶液应在使用前配制此个标准溶液以及有机酸储

4.17.25

备液()为系列有机酸标准溶液。

4.18.2

5仪器设备

常用实验仪器以及下述各项。

:。

5.1分析天平感量0.1mg

气相色谱质谱联用仪。

5.2-

5.3振荡器。

有机相滤膜,。

5.40.45m

μ

6分析步骤

6.1样品制备

按/进行试样制备并测定其水分含量。

YCT31

6.2测定次数

每个样品应平行测定两次。

6.3试样处理

(),,溶液

称取试样于具塞锥形瓶内精确至准确加入内标萃取

5.0g6.150mL0.0001g15.0mL

(),(),/。

置于振荡器上条件下振荡萃取静置后取上层清液过有机

4.17.25.3120rmin60min0.45m

μ

3

/—

YCT5002014

(),。

相滤膜处理好的样品萃取液应在天内进行分析

5.41

,()

若待测试样溶液的浓度超出标准工作曲线的浓度范围则使用内标萃取溶液4.17.2对样品适当

处理后重新测定。

气相色谱质谱联用仪条件

6.4-

。,

按照制造商操作手册运行气相色谱质谱联用仪以下分析条件可供参考采用其他条件应验证其

-

适用性:

———:,,:

色谱柱推荐使用熔融石英毛细管柱30m×0.25mm×0.25m固定相硝基对苯二酸改性

μ

的聚乙二醇。

———:,/;:。

载气氦气1.0mLmin进样口温度250℃

———,,。

进样量2L分流进样分流比10∶1

μ

———::;:;/,

程序升温初始温度初始时间以速率由升至保持

50℃2min4℃min50℃190℃

,,。

0min后运行240℃保持10min

———:;:;:;:;:

检测器质谱检测器溶剂延迟13.5min电离电压70eV离子源温度230℃传输线温度

;:()。

240℃质谱扫描方式选择离子监测SIM质谱检测器检测有机酸的保留时间及定量定性

离子参见附录C。

。

———典型烟草样品色谱图参见附录D

6.5标准曲线的制作

(),

采用气相色谱质谱联用仪测定系列有机酸标准溶液得到种有机酸和内标的积分峰面

-4.18.314

,,

积分别用种有机酸的积分面积与内标峰面积的比值作为纵坐标各有机酸的浓度与内标浓度比值

14

ㅤㅤㅤㅤ

2

,。,。

作为横坐标分别建立种有机酸的校正曲线对校正数据进行线性回归应不小于测定样

14R0.99

,(/)。

品时根据样品中有机酸与内标峰面积的比值计算样品萃取液中种有机酸的浓度

14μgmL

7结果的计算与表述

()。

以干基计的试样中有机酸含量按照公式计算得出

x1

cV100

××

…………()

x=1

()

m100w

×-

式中:

———,(/);

x试样中的有机酸含量单位为微克每克μgg

———,(/);

c内标萃取溶液中有机酸的浓度单位为微克每毫升μgmL

———,();

V内标萃取溶液的体积单位为毫升mL

———,();

m试样质量单位为克g

———试样的水分质量分数,。

w%

,/,

结果以两次平行测定结果的平均值表示精确到0.01μgg平行测定的相对平均偏差应小

于10%。

8回收率

本方法的回收率试验结果参见表A.2。

4

/—

YCT5002014

9检验报告

检验报告应说明:

———识别被测样品需要的所有信息;

———参照本标准所使用的方法;

———,;

检测结果包括各单次测定结果及其平均值

———与本标准规定的分析步骤的差异;

———在检测中观察到的异常现象;

———检测日期;

———检测人员。

ㅤㅤㅤㅤ

5

/—

YCT5002014

附录

A

()

资料性附录

、

检出限和定量限回收率实验研究结果

、。

本方法的检出限和定量限回收率实验研究结果见表A.1和表A.2

表A.1本方法的检出限和定量限实验研究结果()

n=5

挥发酸检测限/(/)定量限/(/)

μggμgg

甲酸8.2527.50

乙酸11.4338.10

丙酸0.210.70

异丁酸0.220.73

丁酸0.070.23

异戊酸0.090.30

戊酸0.130.43

3-甲基戊酸0.090.30

4-甲基戊酸0.080.27

己酸0.060.20

ㅤㅤㅤㅤ

庚酸0.050.17

辛酸0.070.23

壬酸0.060.20

癸酸0.050.17

表本方法的回收率实验研究结果()

A.2n=5

低浓度中浓度高浓度

含量

挥发酸添加量回收率添加量回收率添加量回收率

/

μgg

/%/%/%

μggμggμgg

甲酸352.26174.3785.86360.3687.28539.6688.59

乙酸497.24246.1398.86508.68109.27761.77101.04

丙酸3.871.9299.673.9697.095.9398.59

异丁酸0.940.4797.490.96103.121.44100.72

丁酸0.510.2595.970.5298.810.7899.32

异戊酸6.633.2896.516.78101.9710.16101.43

戊酸1.250.6297.941.2898.171.92103.25

3-甲基戊酸0.490.2497.430.5099.530.7597.95

4-甲基戊酸0.001.1298.292.1598.473.0895.72

6

/—

YCT5002014

()

表A.2续

低浓度中浓度高浓度

含量

挥发酸添加量回收率添加量回收率添加量回收率

/

μgg

/%/%/%

μggμggμgg

己酸1.070.5396.431.0996.511.6497.14

庚酸0.210.1098.870.2199.620.32101.66

辛酸0.490.24102.280.50104.350.7598.89

壬酸0.720.3696.690.7499.571.10102.69

癸酸0.450.2298.920.4698.730.6997.36

ㅤㅤㅤㅤ

7

/—

YCT5002014

附录

B

()

规范性附录

混酸一级储备液中各有机酸称取质量

混酸一级储备液中各有机酸称取质量见表B.1。

表B.1混酸一级储备液中各有机酸称取质量

质量

序号有机酸

g

1丙酸1.6

2异丁酸1.0

3丁酸0.2

4异戊酸2.5

5戊酸0.6

63-甲基戊酸0.2

74-甲基戊酸0.2

8己酸0.5

9庚酸0.2

ㅤㅤㅤㅤ

10辛酸0.4

11壬酸0.5

12癸酸0.5

8

/—

YCT5002014

附录

C

()

资料性附录

质谱检测器检测有机酸的保留时间及定量定性离子

质谱检测器检测有机酸的保留时间及定量定性离子见表C.1。

表C.1质谱检测器检测有机酸的保留时间及定量定性离子

保留时间

序号化合物名称定量离子(/)定性离子(/)

mzmz

min

1乙酸14.3460

2甲酸16.0546

3丙酸16.967457

4异丁酸17.807388

5丁酸19.536073

6异戊酸20.696087

7戊酸22.596073

83-甲基戊酸24.056087

94-甲基戊酸24.357360

ㅤㅤㅤㅤ

10己酸25.466073

庚酸,

1128.296073101

辛酸,

1230.816073115

壬酸,

1333.306073129

癸酸,

1435.686073172

()

15丙酸苯乙酯内标26.9410457

9

/—

YCT5002014

附录

D

()

资料性附录

色谱图示例

,。

按照本标准规定的方法进行分析得到的气相色谱质谱图和图

-D.1D.2

说明:

ㅤㅤㅤㅤ

———乙酸;

1

2———甲酸;

3———丙酸;

4———异丁酸;

———丁酸;

5

———异戊酸;

6

———戊酸;

7

———甲基戊酸;

83-

———甲基戊酸;

94-

10———己酸;

———();

11丙酸苯乙酯内标

12———庚酸;

13———辛酸;

14———壬酸;

———癸酸。

15

图挥发性有机酸标准物质气相色谱质谱图

D.1-

10

/—

YCT5002014

说明:

———乙酸;

1

2———甲酸;

3———丙酸;

4———异丁酸;

———丁酸;

5

———异戊酸;

6

———戊酸;

7

ㅤㅤㅤㅤ

———甲基戊酸;

83-

———甲基戊酸;

94-

10———己酸;

———();

11丙酸苯乙酯内标

12———庚酸;

13———辛酸;

14———壬酸;

———癸酸。

15

图典型烟草及烟草制品样品挥发性有机酸气相色谱质谱图

D.2