SH/T 0684-1999 分子筛和氧化铝基催化剂中钯含量测定法(原子吸收光谱法)

SH/T0684-1999

前言

本标准非等效采用美国材料与试验协会标准ASTMD5153一1991原《子吸收法测定分子筛催化剂中

把含量标准试验方法》。

本标准与ASTMD5153一1991的主要差异如下:

为了提高本标准的适用性。将标准的适用范围扩大到可以测定氧化铝基催化剂和用过的催化剂;

将测定把的含量范围扩大。

将溶解分子筛催化剂使用的硫酸溶液改为用王水;增加了对用过催化剂的烧炭处理;增加了氧

化铝基催化剂的溶样方法及测定步骤。

本标准由中国石油化工集团公司石油化工科学研究院归口。

本标准起草单位:抚顺石油学院。

本标准主要起草人:金珊。

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中华人民共和国石油化工行业标准

SH/T0684-1999

分子筛和氧化铝基催化剂中把含量测定法

(原子吸收光谱法)

Standardtestmethodfor回Radiuminmolecular

sievecatalystsandinaluminiumoxidebasecatalysts

byatomicabsorptionspectrometry

1范围

本标准规定了用原子吸收光谱法测定分子筛和氧化铝基催化剂中把含量的方法。

本标准适用于新鲜的和用过的以分子筛和氧化铝为载体的含把催化剂，把含量范围为0.020%

(m/m)一0.900%(m/m)o

2引用标准

下述标准所包含的条文，通过引用而构成本标准的一部分。除非在标准中另有明确规定，下述

引用标准都应是现行有效标准。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

3方法概要

对分子筛催化剂，用王水和氢氟酸溶解试样，试样溶解后赶出剩余的氢氟酸。对氧化铝基催化

剂，用王水加试样在压力溶弹内高温溶解。

两种试样溶解后加人氯化斓溶液，再用稀盐酸配成试样溶液。用原子吸收光谱仪测定把标准溶

液和试样溶液，由工作曲线法求出试样中的把含量。在称取试样的同时再称取一份试样测定灼烧基

损失。

4意义和用途

本标准提出了新鲜的和用过的分子筛和氧化铝基催化剂中把含量的测定方法。这对于新催化剂

的研制生产和废催化剂中贵重金属把的回收，具有十分重要的意义。

本标准不能用于除把以外，含有其他贵金属催化剂试样的测定。

5仪器与材料

5.1仪器

5.1.1原子吸收光谱仪:波长范围190一900run;当吸光度为0.1时，重复性为-0.00030

5.1.2分析天平:感量为。.lmgo

5.1.3高温炉:1000℃士259Ca

5.1.4瓷柑祸:30mLo

5.1.5烘箱:温度范围0一3007o

国家石油和化学工业局1999-09-01批准2000-04-01实施

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5.1.6压力溶弹:聚四氟乙烯内杯的容积为45mL。可在0一200'C温度和0一4MPa压力条件下工作。

5.1.7干燥器:干燥剂为变色硅胶。

5.，8称量瓶。

5.1.9聚四氟乙烯烧杯:loomLa

5.1.10聚四氟乙烯表面皿:用于100m1烧杯。

5.1.11容量瓶:100mL,500mLo

5.1.12吸量管:4mL,6mL,8ml，IOMLo

5.1.13电热板。

5.1.14塑料量筒:lomL.

5.1.15玻璃量筒:5mL,lOmL,25mL,50mL.

5.1.16瓷蒸发皿:250mLo

5.1.17玛瑙研钵。

5.2材料

5.2.1把丝:纯度不低于99.99%.

5.2.2空气:压缩空气经净化无油、无水。

5.2.3乙炔气:纯度不低于99.5%.

6试剂

6.1蒸馏水:符合GB/T6682标准的三级蒸馏水。

6.2盐酸:分析纯，配成5%(V/V)的盐酸溶液。

63硝酸:分析纯。

6.4氯化斓(LaCl3.7H20):分析纯。

6.5氢氟酸:分析纯。

6.6王水:三份体积盐酸加一份体积硝酸。

6.7氯化铝(AIC13.6H20):分析纯。

7准备工作

7.1500mg/L把标准溶液的配制:称取0.2500g上。0001g把丝溶解于25mL王水中。在电热板上缓

慢加热，将该溶液蒸发至近干，加人25mL盐酸和25mL蒸馏水溶解剩下的盐，然后定量转移至

500mL容量瓶中，冷却后稀释至刻度，摇匀。

7.2氯化斓溶液的配制:将25.58氯化斓(LaC13.7H20)溶人蒸馏水中，稀释至100ML并混合均匀。

此溶液在原子吸收中用作电离抑制剂。

7.3标准溶液的配制:把0,0.8,1.2,1.6和2mL500mg/L的把标准溶液分别加人到五个100ML容

量瓶中，然后向每个容量瓶中分别加人2niL王水和1ML氯化斓溶液。再模拟试样溶液中的铝含量，

加人适量的氯化铝。即根据称取试样中的铝含量，计算出在标准溶液中应加人多少克氯化铝(精确至

lmg)。最后用5%a(V/V)的盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。把标准系列的浓度分别为0,4,6,8和

l0mg/L.

7.4用过催化剂的烧炭处理

用过的把催化剂上如有积炭，须先进行烧炭处理。称取约log不含其他杂物的催化剂试样于

250mL瓷蒸发皿中，在550℃的高温炉内(炉门稍打开)灼烧，灼烧过程中要搅动试样1一2次，烧炭

2h以上后取出冷却。若含炭催化剂在装置内已进行烧炭处理，不必再重复烧炭。

75灼烧基的测定

称取二份各约2.0g(精确至。.In*)试样于二个已恒重的瓷钳塌中，加盖，但要留一小缝，放在高

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温炉内，升温至100090t2590，恒温1.5h取出，在室温下放置3一4min，放入干燥器内，冷却后称

准至0.lmg，按公式(1)分别计算试样灼烧基B，以二个测定结果的平均值作为试样的灼烧基B值。

灼烧基B[%(m/m)〕按式(1)计算:

汾

B=(1一F)X

式中:F—空柑锅的质量，9;

M—灼烧前试样的质量，9;

1—灼烧后试样与增祸的总质量，90

8试验步骤

8.1试样的处理和试样溶液的配制

8.1.1分子筛催化剂:将已研磨至粉末状的试样放人称量瓶中，按表1规定量称取试样(精确至

0.1mg)于聚四氟乙烯烧杯中，使试样溶液中把含量在2一7mg/L范围内。

表1称样量规定

把含量，%(m/m)称样量，9

0.020-0.5501.00-0.10

0.550一0)】】0.10-0.m

向烧杯中加人6mL王水和2mL氢氟酸，用表面皿盖好烧杯，置于电热板上缓慢加热溶解，加热

温度要控制在小于20090，直至所有固体都溶人溶液并放出轻烟，然后蒸发溶液至近干，以除去过量

的氢氟酸。取下烧杯稍冷，用水洗表面皿和烧杯壁，再于电热板上缓慢地煮沸几分钟，取下烧杯冷

却后，定量转移至100m1」容量瓶中，加人1ml氯化斓溶液，用5%(V/V)盐酸溶液稀释至刻度，摇匀

后待测定。

8.1.2氧化铝基催化剂:将已研磨至粉末状的试样放人称量瓶中，按表1规定量称取试样(精确至

0.lmg)于压力溶弹的聚四氟乙烯内杯中，使试样溶液中把含量在2一7mg/L范围内。

用吸量管加人6mL王水，将压力溶弹密封好，放人烘箱于160`0t50C温度下恒温4h，取出自然

冷却后，定量转移至l00mL容量瓶中。如果有的试样氧化铝担体未完全溶解，可将试液用定性滤纸

过滤于100ML容量瓶中，用盐酸溶液冲洗滤纸中残渣3一4次，再加人1ML氯化斓溶液，用盐酸溶液

稀释至刻度，摇匀后待测定。

8.2试样的测定

8.2.1按表2条件操作仪器。

表2仪器工作条件

分析线波长燃烧器高度空气流量乙炔气流量

元素11111缨气严111111Lmimvmin

Pd247.6l00.47.59.42.0

注:分析中应使用带有背景校正的原子吸收光谱仪，上述条件由日立190-80型原子吸收光谱仪得出，仅供参考

8.2.2以空白溶液调零。

8.2.3从低含量到高含量，依序测量把的各标准溶液吸光度。

8.2.4测量试样溶液的吸光度，连续测定三次。

8.2.5从高含量到低含量，依序测量把的各标准溶液吸光度。

8.2.6重复8.2.4一8.2.5步骤，将每个标准溶液测定三次所得的吸光度取平均值。将分两次进行

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共测定六次所得的试样溶液的吸光度取平均值。

注:在每个标准溶液和试样溶液测定前，都要喷人空白溶液调零，以保持零点的稳定。

9结果计算

9.1试样溶液中把浓度CS(mg/L)的计算

9.1.1方法I—以各标准溶液的浓度值为横坐标，其相应的吸光度平均值为纵坐标，绘制出把标

准溶液的工作曲线。

根据试样溶液的吸光度平均值，在把标准溶液工作曲线上查出相应的试样溶液中把浓度CS

(mg/L)o

9.1.2方法2—试液中的把浓度CS(mg/L)可按式(2)计算:

CS二(AS一AL)x(CH一CL)+CL一·(2)

(AH一AL)

式中:AS—试样溶液的吸光度;

AL—低浓度标液的吸光度;

AH—高浓度标液的吸光度;

CL—低浓度标液中把的浓度mg/L;

CH-高浓度标液中把的浓度，mg/L.

9.2试样中把含量X[%(二/m)」按式(3)计算:

oo

X二CSx0.1X…(3)

W"Bxl护

式中:CS—试样溶液中把的浓度mg/L;

『.—试样的质量，9;

B—试样的灼烧基，%(m/m);

0.1—试样溶液的体积，Lo

10精密度

用下述规定判断把含量约为0.5%(m/m)试验结果的可靠性(95%置信水平)。

试验结果，%(m/m)重复性，%(m/m)再现性，%(m/m)

0.54060.0050.021

(平均值)(平均值的0.95%)(平均值的3.94%)

11报告

试样的把含量测定结果取至小数点后三位。

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