GB/T 23202-2008 食用菌中440种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法

ICS67．050

X04蝠闺

中华人民共和国国家标准

GB／T

食用茵中440种农药及相关化学品

残留量的测定液相色谱一串联质谱法

Determinationof440andrelatedchemicalsresidues

pesticides

inmushrooms--LC—MS—MSmethod

2008—12-31发布

中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局省士

中国国家标准化管理委员会及干扣

23202--2008

GB／T

目次

前言………………’’

1范围……………

2规范性引用文件

3原理…-…--

4试剂和材料-

5仪器……．．

6试样制备与保存

7测定步骤………

8结果计算………

9精密度…………

附录A(资料性刚求)

440种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和

混合标准溶液浓度

附录B(资料陆附录)

440种农药及相关化学品保瞳时帕1、盼测离子对、源内碎裂电压和碰撞气

能劈……·

…………

附录C(资料陛附录)440种农药及相关化学品多反直监测(MRM)色谱冈

附录D(资料性附录)440种农药及相关化学品精密度数据表……………

附录E(资料胜附录)440种农药及相关化学晶英文中文名称对照索引(按英文宁母顺序)

GB／T23202--2008

刖吾

本标准的附录A、附录B、附录c、附录D和附录E为资料性附录。

本标准由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局提出并归口。

本标准起草单位：中华人民共和国秦皇岛出入境检验检疫局、山东农业大学。

本标准主要起草人：庞困芳、范春林、郑军红，王明林、王雯雯。

GB／T23202--2008

食用菌中440种农药及相关化学品

残留量的测定液相色谱一串联质谱法

1范围

本标准规定_r滑子菇、金针菇、黑木耳和香菇中，1．t0种农药及相关化学品(参见附录A和附录E)

残留量液相色谱串联质谱测定方法。

本标准适用于滑子菇、金针菇、黑木耳和香菇中440种农药及相关化学品的定性鉴别，364种农药

及相关化学品的定量测定。

mg／kg(参见附录A)。

本标准定量测定的364种农药及相关化学品方法检出限为0．06pg／kg～O．61

2规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有

的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究

是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

6379．1第1部分：总则与定义

GB／T测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)

6379．1—2004，ISO57251：1994，IDT)

(GB／T

第2部分：确定标准测量方法重复

GB／T6379．2测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)

6379．2—2004，ISO5725—2：1994，IDT)

性与再现性的基本方法(GB／T

66822008，ISO3696：1987，MOD)

GB／T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB／T

3原理

试样用乙睛匀浆提取，盐析离心。固相萃取柱净化，用乙腈+甲苯(3+1，体积比)洗脱农药及相关化

学品，液相色谱串联质谱仪测定．外标法定量。

4试剂和材料

6682规定的一级水。

水为GB／F

4．1乙睛：色谱纯。

4．2丙酮：色谱纯。

4．3甲苯：色谱纯。

4．4异辛烷：色谱纯。

4．5二氯甲烷：色谱纯。

4．6正己烷：色谱纯。

4．7甲醇：色谱纯，

4．8乙腈+甲苯(3+l，体积比)。

4．90．1％甲酸溶液。

4．105mmol／L乙酸铵溶液。

4．11乙腈+水(3+2，体积比)。

4．12氯化钠：优级纯。

4．13h．贮于干燥器中，冷却后备用。

无水硫酸钠：分析纯。650℃灼烧4

4．14农药及相关化学品标准物质：纯度≥95％，参见附录A。

4．15农药及相关化学品标准溶液

4．15．1标准储备溶液

分别称取5mL容量瓶中，根据

mg～10mg(精确至0．1mg)农药及相关化学品各标准物分别于10

标准物的溶解度选甲醇、正己烷、丙酮、乙腈或异辛烷溶解并定容至刻度(溶剂选择参见附录A)。

标准储备溶液避光4℃保存，可使用一年。

4．15．2混合标准溶液(混合标准溶液A、B、C、D、E、F和G)

组，并根据每种农药及相关化学品在仪器上的响直灵敏度，确定其在混合标准溶液中的浓度。本标准对

440种农药及相关化学品的分组及其混合标准溶液浓度参见附录A。

依据每种农药及相关化学品的分组、混合标准溶液浓度及其标准储备液的浓度，移取一定量的单个

农药及相关化学品标准储备溶液于100ml，容量瓶中，用甲醇定容至刻度。混合标准溶液避光4℃保

存，可使用～个月。

4．15．3基质混合标准工作溶液

用样品空白溶液配成不同浓度的基质混合标准工作溶液A、B、c、D、E、F和G，用于做标准工作

曲线。

基质混合标准工作溶液应现用现配。

CarbonNH?”，6ml。，1

4．16固相萃取柱：Sep—Pakg或相当者。

mm×0．2btm。

4．17微7L过滤膜(尼龙)：13

5仪器

5．1液相色谱串联质谱仪：配有电喷雾离子源。

5．2分析天平：感量0．1g。

mg和0．01

5．3离心管：80mL。

5．4移液器：1mI，和10mL。

5．5鸡心瓶：100ml。。

2000r／rain。

5．6高速组织捣碎机：最低转速不低于1

500

5．7离心机：不低于4r／rain。

5．8旋转蒸发器。

5．9氮气吹干仪。

5．10样品瓶：2mL，带聚四氟乙烯旋盖。

6试样制备与保存

6．1试样的制备

食用菌样品取可食部分切碎，混匀，密封，作为试样，标明标记。

6．2试样的保存

将试样置于0。c～4℃保鲜保存。

7测定步骤

7．1提取

5000

称取20mI．乙腈，1r／rain匀浆提取

g试样(精确至0．01g)于80mL离心管中，加入40

Sel>PakGarbon

NH：固相萃取柱是Waters公司产品的商品名称．给出这一信息是为了方便本标准的使用者

并不是表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。

23202--2008

GB／T

1min．4200

min，加入5r／min离心5rain．取上清液20m1．(相当于10g试样

g氯化钠．再匀浆提取l

量)．40℃水浴旋转浓缩至lmI，左右，待净化。

7．2净化

PakCarboncm高无水硫酸钠，置于下接废液瓶的固相萃取装

在SepNH：固相萃取柱中加入约2

置上。加样前先用4mI。乙腈+甲苯(3十l，体积比)预洗柱，当液面到达无水硫酸钠的顶部时，迅速将

样品浓缩液转移至净化柱上中．并更换鸡心瓶接收。用2niL乙腈+甲苯(3+l，体积比)洗涤样品瓶，

将洗涤液并人萃取柱中，重复此操作3次。将残留样液转移于萃取柱中。在崮相萃取柱顶端连接

50nil。鸡心瓶中-

mL贮液器，用25mL乙腈+甲苯(3+1，体积比)洗脱农药及相关化学品。合并于100

mL乙腈+水(3+2，体积比)溶解残渣．

40℃水浴旋转浓缩至0．5mL左右。于45℃下氮气吹干，用1

经0．2pm微孔滤膜过滤后供液相色谱串联质谱仪测定。

同时取不含农药及相关化学品的食用菌样品，按7．1和7．2步骤制备样品空白提取液，用于配制基

质混合标准工作溶液。

7．3液相色谱一串联质谱测定

7．3．1A、B、C、D、E、F组液相色谱-串联质谱测定条件

SBm，100

a)色谱柱：ZORBAXC”3．5nli"1I×2．】mm(内径)或相当者；

b)流动相及梯度洗脱条件见表l；

表1流动相及梯度洗脱条件

步骤总时间7rain流速／(pL／min)流动相A(0．1％甲酸水)／％流动相B(乙腈)／％

O00040099．010

1300400700300

26．0040060040．0

39．0040060040．0

415．0040040060．O

5l9．004001099．0

623．004001．099．0

723．0l40099．010

c)柱温：40℃；

d)进样量：10“l。；

e)电离源模式：电喷雾离子化；

f)电离源极性：正模式；

g)雾化气：氮气；

h)雾化气压力：0．28MPa；

000

i)离子喷雾电压：4V；

j)干燥气温度：350℃；

L／min；

k)干燥气流速：10

1)监测离子对、碰撞气能量和源内碎裂电压参见附录B。

7．3．2G组液相色谱一串联质谱测定条件

a)SB—C1B，3．5mill×2．1

色谱柱：ZORBAXt*m，100ram(内径)或相当者

b)流动相及梯度洗脱条件见表2；

23202--2008

GB／T

表2流动相及梯度洗脱条件

步骤总时间／rain流速／(,uL／min)流动相A(5mmol／L乙酸铵水)／％流动相B(乙腈)／％

000040099．O10

13．0040070030．0

260040060．040．0

390040060040．0

4150040040．060．0

519．00400l0990

623．00400l0990

723．0140099010

c)柱温：40℃；

d)进样量：10”L；

e)电离源模式：电喷雾离子化；

f)电离源极性：负模式；

g)雾化气：氮气；

h)雾化气压力：0．28MPa；

000V；

i)离子喷雾电压：4

j)干燥气温度：350℃；

k)I．／rain；

干燥气流速：10

1)嘧测离子对、碰撞气能量和源内碎裂电压参见附录B。

7．3．3定性测定

在相同实验条件下进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致，并且在扣除

背景后的样品质谱图中。所选择的离子均出现，而且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一

学品。

7．3．4定量测定

本标准中液相色谱一串联质谱采用外标校准曲线法定量测定。为减少基质对定量测定的影响，定

量用标准溶液应采用基质混合标准工作溶液绘制标准曲线，并且保证所测样品中农药及相关化学品的

响应值均在仪器的线性范围内。440种农药及相关化学品多反应监测(MRM)色谱图参见附录c。

7．4平行试验

按以上步骤对同一试样进行平行试验。

7．5空白试验

除不称取试样外，均按上述步骤进行。

8结果计算

液相色谱串联质谱测定采用标准曲线法定量，标准曲线法定量结果按式(1)计算：

x；一×普×揣………………㈩

式中：

x，——试样中被测组分残留量，单位为毫克每千克(mg／kg)；

4

‘——从标准曲线上得到的被测组分溶液浓度，单位为微克每毫升(”-g／mI，)

V——样品溶液定容体积，单位为毫升(mL)；

m——样品溶液所代表试样的质量，单位为克(g)。

计算结果应扣除空白值。

9精密度

本标准精密度数据是按照GB／T6379．1和GB／T6379．2的规定确定的．获得重复性和再现性的

值是以95％的可信度来计算。本标准方法的精密度数据参见附录D。

GB／T23202--2008

附录A

(资料性附录)

440种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度

440种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度见

表A．1。

表A．1440种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度

混合标准溶液

检出限／

序号中文名称英文名称溶剂浓度／

(卢g／kg)

(mg／L)

A组

1苯胺灵ProPham2750甲苯ll00

2异丙威O58甲醇O．23

33．4，5-混杀威3，4，5tr[methacarb008甲醇003

4环莠隆0．05甲醇002

5甲萘威carbarvl258甲醇l03

6毒草胺propachlor0．08甲醇003

7吡眯唑rahenzazo[e033甲醇0．13

8西草净0．03甲醇001

9绿谷隆0．90甲醇0．36

10速灭磷0．40甲苯016

1l叠氨津azlprotryne035甲醇0．14

l2密草通003甲醇0．01

13嘧菌磺胺cyprodinil0．18甲醇0．07

14播土隆225甲醇0．90

15双酰草胺carbetamide0．90甲醇036

l6抗蚜威0．04甲醇0．02

17异啄草松0．10甲醇0．04

18氰草津0．05甲醇0．02

19扑草净prometryne0．05甲醇0．02

20对氧磷paraoxonmethyl0．20甲醇008

2l3．401．36

4．4’一=氯二苯甲酮4．4'-dichlorobenzophenone甲醇

22噻虫啉thiacloprid0．10甲醇0．04

23吡虫啉imidacloprid5．50甲醇220

24磺噻隆ethidimuron038甲醇0．15

25丁嚷草酮isomethiozin028甲醇011

cis

26燕麦敌andtransdiallate2230甲醇892

23202--2008

GB／T

裹A．1(续)

混合标准溶液

检出限／

序号中文名称英文名称溶剂浓度／

(pg／kg)

(mg／L)

27乙草胺acemchlor11．85甲醇4．74

28烯啶虫胺4mlenpyram428甲醇l7l

29盖草津methoprotryne0．05甲醇0．02

30二甲酚草胺dimethenamidl08甲醇043

3l特草灵terrbuearbO．53甲醇0．2L

32戊菌唑penconazole0．50甲醇0．20

33腈菌唑myclobutanil0．25甲醇010

34多效唑paclobutrazol0．15甲醇006

——

35倍硫磷亚砜fenthionsulfoxide0．08甲酵0．03

36三唑醇trladimenol2．65甲醇1．06

37ralin019

仲丁灵bm0．48甲醇

38螺嗯茂胺splroxamlno0．03甲醇001

39tolclofos16．656．66

甲基立枯磷methyl甲醇

40甜菜胺5desmediphaml00甲醇0．40

4l杀扑磷melhidathion268甲醇107

42烯丙菊酯allethrin1510甲醇6．04

43二嚷磷0．18甲苯0．07

44敌瘟磷edifenphos0．20甲醇008

45丙草胺pretilachlorO．08甲醇0．03

46氟硅唑flusilazole0．15甲醇0．06

47丙森锌iorovalicarb0．58甲醇0．23

48麦锈灵benodanil0．88甲醇0．35

49氟酰胺flutolanil0．28甲醇0．1l

——

50氨磺磷famphur0．90甲醇0．36

5l苯霜灵benalyxyl0．30甲醇0．12

52苄氯三唑醇diclobutrazole0．13甲醇0．05

53乙环唑0．45甲醇018

—

54氯苯嘧啶醇fenarimol0．15甲醇0．06

ester0

55酞酸二环己基酯phthalicacid，dicyclobexyl0．50甲醇20

56胺菊酯tetramelhirn0．45甲醇018

57抑菌灵dichlofluanld0．65甲苯O26

58解草酯cloquintocet048甲醇0．19

mexyl

59联苯三唑醇bitertanol8．35甲醇334

23202--2008

GB／T

表A．1(续)

混合标准溶液

检出限／

序号中文名称英文名称溶剂浓度／

(弘g／kg)

(nag／L)

60益棉磷ethyl2723甲醇10．89

azinphos

61炔草酸。propargyl060甲醇024

clodinafop

62杀铃脲triflumuron098甲醇039

63异嗯氟草’Jsoxaflulole0．98甲醇0．39

64莎稗磷’anilofos018甲醇007

65硫菌灵‘thiophanalethyl505甲醇202

66喹禾灵quizalofop-ethyl0．18甲醇007

67精氟吡甲禾灵haloxyfop-methyl065甲醇026

68吡氟禾草灵fluazifopbulyl008甲醇0．03

69乙基溴硫磷bromophos—ethyl14l93甲醇56．77

70地散磷bensulide855甲醇342

71溴苯烯磷bromfenvinfos0．75甲醇0．30

72嘧菌酯013甲醇005

73吡菌磷Pyrazophos0．40甲醇0l6

74氟虫脲flufenoxuron0．80甲醇0．32

75茚虫威Indoxacarh1．88甲醇075

76甲氨基阿维菌素苯甲酸盐emamectinbenzoate0．08甲醇003

B组

77棉隆。3l75甲醇1270

78烟碱80．55甲醇022

79非草隆0．25甲醇0．10

80灭蝇胺。1．80甲醇072

8l鼠立克crimidine0．40甲醇016

82乙酰甲胺磷’3．33甲醇1．33

83禾草敌molinate053甲醇0．21

84多菌灵earbendazim0．13甲醇0．05

6-chloro

4—hydroxy—3phenyl—

856氯4·羟基一3一苯基哒嗪0．43甲醇017

pyridazin

86残杀威propoxur610甲醇2．44

87异唑隆010甲醇0．04

88绿麦隆4chloro{oluron015甲醇0．06

89久效威thiofanox3925甲醇1570

90氯草灵chlorbufam45．75甲醇1830

23202--2008

GB／T

表A．1(续)

混合标准溶液

序号中文名称英文名称7f溶剂浓度／

检(，g出／k限R

7L)

(mg

91噫虫威bendiocarh080甲醇0．32

92扑灭津Dr()pazinoO08甲醇003

93特T津lerbuthylazine013甲醇005

‘)tI敌草隆dluton040甲醇016

95氯甲硫磷chlormephos11200甲醇4480

96萎锈灵015甲醇006

97sulfate0．20甲醇008

野燕枯difenzoqum—methyl

——

98噻虫胺clothianidin1j75甲醇6．30

99拿草特43．85甲醇l54

100二甲草胺dimethaehloro048甲醇0．19

101秀谷隆8methobromurorl4．20甲若l68

102甲拌磷7850甲醇3140

103苯草醚aelonifenl6．05甲醇2．42

104地安磷mephosfolan0．58甲醇0．23

105imibenzonazole’desl55甲醇062

脱苯甲基亚胺唑benzyl

106草不隆178甲醇0．71

107精甲霜灵038甲醇0lj

108已氧呋草黄ethofumesate9300甲醇3720

109异稻瘟净10robenfos208甲醇0．83

110环丙唑醇eyPFOC()n3zoIe018甲醇007

Lll噻虫嚷thiameth(／xam825甲醇3．30

ll2乙嘧硫磷eIrimfo^470甲醇188

1l3赛灭磷20．00甲醇8．00

114磷胺phosphamidon098甲醇039

llj甜菜宁6phenmedipham1．13甲醇0．45

116联苯井酯。bifenazate5．70甲醇228

117环酰菌胺fenhexamld0．23甲醇0．09

11flu*r*afol215O86

8粉唑醇甲醇

119抑菌丙胺酯furalaxyl020甲醇0．0