GB/T 39665-2020 含植物提取物类化妆品中55种禁用农药残留量的测定

ICS71.100.70

CCSY42

道昌

中华人民共和国国家标准

GB/T39665--2020

含植物提取物类化妆品中

55种禁用农药残留量的测定

Determinationof.55bannedpesticid臼I四idu四incωmetics，containingplantextracts

2021-07-01实施

2020-12-14发布

国家市场监督管理总局也t

国家标准化管理委员会~-IIJ

GB/T39665-2020

目U

本文件按照GB/T1.12020(标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定

起草。

本文件由全国质量监管重点产品检验方法标准化技术委员会(SAC/TC374)提出井归口。

本文件起草单位:上海市质量监督喧验技术研究院、中检华纳(北京〉质量技术中心有限公司、通标

标准技术服务〈上海)有限公司、华纳通标〈北京)认证有限公司、御家汇股份有限公司、无限极(中国〉有

限公司、欧诗漫生物股份有限公司、广东丸美生物技术股份有限公司、广州锦同生物科技有限公司、东莞

市容大生物科技有限公司、谱尼测试集团股份有限公司。

本文件主要起草人:葛宇、郁琼花、杨晋青、胡守江、颐宇翔、孟杰、聂磊、张玉柱、吕庆、李想、戴跃锋、

孙红梅、周示玉、孙怀庆、孔令超、杨平版、宋薇、郑存哲。

I

GB/T39665-2020

含植物提取物类化妆品中

55种禁用农药残留量的测定

1范围

本文件规定了含植物提取物类化妆品中55种禁用农药更是留量的液相色谱-串联质谱(20种〉和气

相色谱质谱(35种〉棚定方法。

本文件适用于含植物提取物的化妆水、乳液、膏霜和面膜类化枚品。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中啕注目期的引用文

件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注目期的引用文件，其最新版本〈包括所有的修改单〉适用于

本文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义e

4原理

试样经乙脯涡旋振萄，超声提取，用凝肢渗透色谱净化，采用液相色谱-串联质谱仪和气相色带质

谱仪测定，外标法定量。

5试剂和材料

除非另有规定，仅使用色谱纯试剂。

5.1水.GB/T6682，→援。

5.2乙睛.

5.3丙圈。

5.4环己埠。

5.5乙酸乙醋，

5.6氧化铀:分析纯，使用前于140'C土10'C烘姆4h，贮于干燥器中，冷却备用。

5.7甲酸e

5.8甲醇。

5.9正己烧。

5.10环己皖/乙酸乙酣禧液:按环己烧+乙酸乙醋=1+1C体积比)混合配制成的溶撞。

5.门乙腊梅液:按乙腊十水=3+2(体积比对昆合配制成的溶液。

5.12甲酸禧液.0.1%:事取1mL甲酸(5.7)于1L容量瓶中，用水稀释并定容至刻度。

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5.13标准品:纯度大于或等于95.%‘见附录Ao

5.14标准储备榕撞.1000mg/L:准确称取0.01g(精确至0.0001g)标准品(5.13)于10mL容量报

中.用丙圄(5.3)茸甲醇(5.8)需解并定容至刻度B标准储备禧擅避光18.C保存，有敢期为6个月。

5.15混合标准禧擅z移取适量标准储备搭班(5.14)于100mL容量瓶中，用两圃(5.3)或甲醇(5.8)稀释

并定容至刻皮.55种农药J昆合标准禧擅榷度参见附录B。混合标准禧擅避光18.C保存，有效期为

3个月D

5.16标准工作曲线禧擅:精确暖取一定量的棍合标准椿榷(5.1日，用乙腊梅榷(5.11)或正己提(5.9)稀

释成不同榷度的标准工作曲线榕擅(标准工作曲线瞎撞地度参见附录助。标准工作曲或培植Jtl现用

现配。

5.17空白样品基质禧擅:分别称取

7.1和7.2进行样品前处理，

溶液。

5.18基质棍合标L的标准工作曲辑禧擅

f昆趾准工作禧榷应现用

(5.16)复槽，经有

现配，

6.1液

6.2

气

6.3凝

6.4旋

6.5分

6.6超

6.7

6.8

400目)。

7分析步骤

7.1提取

称取1g试样(精确至0.001g)于50mL具塞离心营中，加入10mL乙睛(5.2)(对于膏霜类等辑稠

状样品建议先加入5mL水分散棍匀后再如人乙腊)，用嗣旋握葫辖祸旋~m合1min后啕班人超声援蔷

器超声10min.加入5g'"-'7g氧化铀(5.肘，涡旋1min后，8000r/min离心2mino将上层清班移人新

的50mL具塞离心管中，残渣再用10mL乙睛(5.2)重复提取一次后，上层清擅合并于同一离心营中，

在40.C土2.C水浴温度下，用氧气谁缩装置f&缩至近干，待净化。

7.2净化

7.2.1洗脱条件

凝脏普适洗脱条件如下:

2

GB/T39665-2020

a)洗脱椿剂:环己烧/乙酸乙醋椿液(5.10);

b)预洗脱时间:15min;

c)采集时间:15min;

d)柱冲洗时间:10min;

c)进样体积:5mL;

f)流速:5mL/mir..

7.2.2净化

向离心管内加入约]0rnL环己烧/乙酸乙酣榕液(5.10)榕解费留物，然后转移至10mL容量瓶中

并定容，经有机相撞膜过植于提肢惨透色谱仪进样瓶中。按照7.2.1凝胶棒透色谱条件净化，收集于凝

肢善透色谱仪收集瓶中，转移收集液于250mL平底烧瓶中，收集瓶用10mL-20mL的环己烧/乙酸

乙醋榕植(5.10)清洗两次，合并至平底烧瓶中，在40'C土2'C水浴温度下，用旋转蒸发仪蒸发近干。用

液相色谱-串联质谱仪分析时，加人0.5mL乙脯禧砸(5.11)搏解费渣.1m句，经有机相撞膜(5.19)过撞.

供植相色谱-串联质谱测定;用气相色谱·质谱仪分析时，加入0.5mL正己炕(5.9)潜解藏语，温句，经有

机相撞膜(5.19)过滤，供气相色谱-质谱测定。

7.3测定

7.3.1班相色调-串联质谱浩仪器条件

7.3.1.1班帽色谱仪器条件

由于仪器设备的多样性.因此不可能给出测试条件的普遍参数，采用下列测试条件巴被证明对检测

是合适的:

的色谱柱:C，10')mmX2.1mm(粒径1.8μm).或相当者;

I8

b)流动相:A相为0.1%甲酸7./<嬉掖(5.12)，B相为乙腊(5.2)，梯度挠脱条件见衰1;

d流速:0.3mL/min;

d)柱温:35'C;

e)进样量，2μL.

表1班动相梯度洗脱条件

时间流动相A

流速流动相B

ml且mL/min%%

。C.395a

2.00.3955

8.00.34060

11.00.3。100

13.00.3。100

13.10.3955

15.00.3955

7.3.1.2质谱条件

由于仪器设备的多样性，因此不可能给出测试条件的普遍参数，采用下列测试条件己被证明对检测

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是合适的E

U离于醺:ESI;

b)电喷雾电压:+5500V和-4500V;

c)雾化气压力:414kPa;

d)辅助如热气压力:414kPa;

e)气帘气压力:138kPa;

f)离子惊温度;400'C;

g)检测方式z多反应监测(MRM)I

h)母离子、子离子、扫描方式参见附录C的表C.1.

由于仪器设备

条件已被证明对检测

是合适的=

a)

b)

，、/，飞

CAueIA

，

飞，

J

，，、、

证明对植ìJ!~

a)

b)

c)GC-

d)扫描方

e)采集参数翠

7.3.3定性测定

处出现，并且对应质谱碎片商子的质荷比与标准品一致.其丰度比与标准品相比应特舍表2的规定，则

判断样品中存在这种农药，

表2定性离子相对丰度的最大允许偏差

允许的相对偏差

允许的相对偏差

相对离子草皮

(液相色情串联质谱法〉(气相色谱-质谱法〉

土20%

>50%土10%，

土25%

土15%

>20%且";;;50%

土30%

土20%

>10%且";;;20%

土50%士50%

骂王10Yo

4

GBjT39665--2020

7.3.4定量测量

本文件采用外标校准曲线法定量洒走.以各农药的基质棍合标准工作需液(5.18)浓度为横坐标，

各自的定量离子的峰丽积为纵坐标，给制标准工作曲线，并且保证所测样品中农药的响应值均在仪器的

线性范围内，超过线性范围则应适当稀释后重新测定，液相包谱-串联质谱法20种农药的多反应监测

(MRM)色谱图见参见附录D的图D.l，气相色谱-质谱法35种农药的特征选择离子色谱图参见附录D

的国0.2.

7.4平行过瞌

按照7.1~7.3的步骤对同一试样进行平行试验测定。

7.5空白试验

除不称取试样外，按照7.1~7.3的步黯进行空白操作。

7.6幢出限和定量限

本文件所述方法接7.3测试条件检出限和定量限参见附录E。

8结果计算

试样中农药残留量的计算按式(1)进行2

x,=.-EiXVX10..(1)

mX1000X5

式中:

Xi←→试样中被测组分含量，单位为毫克每千克(mg/kg);

Pi一-从标准工作曲线得到的试样禧液中被测组分的质量榷度，单位为微克每开(μg/L);

V一一试样洛掖最终定容体积，单位为毫升(mL);

m一←样品称样盘，单位为克(g);

10一-净化液定容体积，单位为毫升(mL);

1000-换算系数;

5一一提肢楼道色谱仪进样体积，单位为毫升(mL)。

计算结果应扣除空白值，保留三位有效数字.

5

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附景A

(规范性〉

55种农药标准物质信息表

液相色谱-串联质谱法测定的20种农药标准物质信息表见表A.l，气相色谱-质谱法测定的35种农

药标准物质信息表见表A.2。

襄A.l渡捆色谱·串联质谱法测定的20种农药标准物质信息表

序号

中文名称

英文名称

CAS号

1

甲茶威Carbaryl63午25-2

2多菌灵Carbendazim10605-21-7

3丁变敌〈然袭敌〕Di-allate2303-16-4

4特乐盼〈地乐硝酣〉Dinoterb1420-07-1

5Diuron330-54-1

敌革隆

6氮环哦Epoxiconazole106325-08-0

7丁苯吗琳Fenpropimorph67306-03-0

8精口比氟禾尊灵Fluazifop-p-butyl79241-46-6

9Flumíoxazin103361-09-7

丙烘氟写!i:)}安〈氟晤嚓酶〉

10棋苯脯Ioxynil1689-83-4

11异菌豚〈异丙二酶〉Iprodione36734-19-7

12异恶H坐萃醋{异恶氯草)Isoxaflutole141112-29-0

13苯氧菊醋〈亚胶菌)Kresoxim-methyl143390-89-0

14和j谷隆Linuron330-55-2

15Molinate2212-67-1

禾萃敌

16久效磷Monocrotophos6923-22-4

17快蜻特(克蜡持〉Propargite2312-35-8

18扑灭津(丙瞌暧〉Propazine139-40-2

19西玛津Simazine122-34-9

20十三吗琳〈克林阂)Tridemorph24602-86-6

褒A.2气相色谱-质谱法测定的35种农药悻准物质僧息表

英文名称CAS号L

中文名称

序号

1Alachlor15972-60-8

甲草胶

Aldrin309-00-2

2艾氏剂

3α-/L、../a、，t-、•a-BHC319-84-6

4ß--j;、a4/、7;.、ß-BHC319-85-7

6

GB/T39665-2020

褒A.2(续)

序号中文名称

英文名称

CAS号

5'1-1<、"\/孟、--/A、ay-BHC58-89-9

6a、J-h、a/aL、./L、8-BHC319-86-8

7敌菌丹Captafol2425-6-1

8氯丹Chlordane57-74-9

9百磁清Chlorothalonil1897-45-6

10直;氯得〈乙菌和U)Chlozolinate84332-86-5

11o，p'滴滴滴。，p'-DDD53-19-0

12

户，p'-滴滴滴户，p'-DDD72-54-8

13o，p'滴滴伊Q,p'-DDE3424-82-6

14ρ，p'滴滴伊p，户'-DDE72-55-9

15o.p'-滴滴涕。，p'-DDT789-02-6

16户，ρ滴滴涕户，户'-DDT5C•29-3

17对工氯苯para-Dichlorobenzene105-46-7

18士气氯杀蜻醇Dicofol(kelthane)115-32-2

Dieldrin60-57-1

19狄氏剂

20二苯胶Diphenylamine122-39-4

a-Endosulfan959-98-8

21a-硫丹

22ß-Endosulfan33213-65-9

ß-硫丹

Endosulfansulfate1031-07-8

23硫丹硫酸醋

Endrin72-20-8

24异狄氏剂

Fenarimol60168-88-9

25氯苯嘻脏醇(异嚼商醇〉

26倍就磷Fenthion55-38-9

27氟硅瞠Flusilazole85509-19-9

28七氯Heptl1chlor76-44-8

29E环氧七氯Heptachloroepoxide1024-57-3

Hexachlorobenzene118-74-1

30e六氯苯

Isodrin72-20-8

31异立氏剂

32腐商理是Mydobutanid88671-89-0

33磷胶Phosphamidon13171-21-6

34炊苯酷:市胶Propyzamide23950-58-5

Vinclozoline50471-44-8

35乙烯菌核利(烯菌ID

7

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附录B

(资料性)

55种在菌的理合标准溶耀眼度和标准工作曲辑霹擅撞撞

被相色谱-串联质谱法割定的20种农药i昆合标准溶擅榷度和标准工作曲线搭砸榷度见表B.l.气相

色谱-质谱法割定的35种农药捏合标准榕擅踉度和标准工作曲线搭擅榷度且表B.2.

表B.1灌捆色谱·串联质谱法制定的20种农药混合标准溶罐罐度和标准工悻曲结语班跟度

t昆舍标准榕液浓度

标准工作曲线溶液浓度

序号

化合物名称

需剂

μg/mL

μg/L

1甲主要戚0.500

5.00、10.0、20.0、40.口、100

甲醇

2多菌灵0.250

2.50、5.00、10.0、20.0、50.0

甲醇

3丁变敌(燕麦敌〉2.50

25.0、50.0、100、200、500

甲醇

4

特乐盼(地乐硝酸)0.500

5.00、10.0、20.0、40.0、100

甲醇

5敌京隆2.50

25.0、50.0、100、200、500

甲蹲

6氟环瞌0.5005.00、10.0、20.0、40.0、100