DZ 51-1987 饱和烃气相色谱分析

oz

中华人民共和国地质矿产部部标准

DZ51-87

饱和烃气相色谱分析

1987一05一28发布1987一10一01实施

中华人民共和国地质矿产部L批准

中华人民共和国地质矿产部部标准

oz51-87

饱和烃气相色谱分析

本方法适用于岩石和现代沉积物中有机抽提物及原油中饱和烃组分(正、异构烷烃)的定性和定

f分析。根据需要提供地球化学参数。色谱图可以提供饱和烃组成分布的信息。

1荃本原理

饱和烃样品在毛细管色谱柱中被分离成单个组分后，用氢火焰离子化检测器检测。用内标法、外

标法或色谱一质谱法定性。以峰面积归一化法计算出各个正、异构烷烃组分的相对重里百分含里。

2仪翻设备

2.，气相色谱仪:带有。-4001;程序升温装置和氢火焰离子化检测器的毛细管气相色谱仪。

2.2色谱往:毛细管色谱柱应符合下列条件。

2.2.1色谱柱不与样品发生反应，不残留被测组分.出峰范围应包括c:。一c,;正、异构烷烃，并

且峰形对称。

9.2.2具有良好的分离效能。正十七烷与姥绞烷以及正十八烷与植烷的峰宽分离度大于或等于1.0

或峰高分离度大于或等于80Y.e

峰宽分离度按式(1)计算(见图1);

月=2(1RZ-tRI)(1)

Wbi+Wb2

式中;R-一~峰宽分离度。

tR:一正十七烷(或正十八烷)保留时间，min;

IR2—姥蛟烷(或植烷)保留时间，min;

WbI—正+七烷(或正+八烷)峰宽，min;

Wb2—姥蛟烷(或植烷)峰宽，min,

峰高分离度按式(2)计算(见图2):

h一hm

x100(2)

h

式中:及、一一峰高分离度，

h—正十七烷与姥蛟烷(或正十八烷与植烷)中低峰的高度.mm;

h.—正十七烷与姥蛟烷(或正+八烷与植烷)峰相交点的高度，mm,

2.2.8新的色A柱要按规定老化，待基线稳定后才能使用。在工作条件下，其基线漂移占记录仪(或

作图仪)满刻度的值应小于或等于10%o

基线漂移值按式(3》计算:

，，，。，、_hD、.。。、.、

nDk70，一—入2DVI舀)

h0

式中:H基线漂移值，%，

ha-基线位移值，mm;

ho—记录仪(或作图仪)满刻度偏转宽度，mm.

2.3记录仪:t程适应于检闷器(通常是1一10mV)，响应时间应小于或等于ls.

中华人民共和国地质矿产部1997一05一23发布1987一，0一01实施

bZ51一价

图1图2

2.4微t注射器，0.59L至100NL系列。

2.5积分仪或读数显微镜(放大20倍)。

之二分析天平.感里为万分之一克或+万分之一克。

2.7电源稳压器。

.分析试剂与物质

东1溶剂(正己烷，异辛烷):分析纯。

3.2氮气:纯度99.99%以上。

3.3氢气:纯度99.9%以上。

3.4压缩空气(纯化)。

3.‘标准

3.5.1单个烃类标准CI.4--C，。的各种正构烷烃和姥蛟烷(色谱纯)。

3.5.2混合烃类标准:根据需要配制数种正、异构烷烃标准的混合物。

4分析步.

4.1开机前的准备:打开各气体钢瓶阀门，调节好流最;待流量稳定(有异常要查气源并查漏)后

才能开机。

4.2开机;根据各台仪器的操作步骤，开启仪器，输送分析参数，并调节仪器选择最佳操作条件。

4.公分析

4.3.1基线趋定后先分析混合烃类标准，要求其分析结果的相对误差及分离度等在允许范围内(见

6.1,2.2.1、2.2.2和2.2.3的要求)再分析样品。

4.3.2根据样品最的多少决定采用分流或无分流进样方式进行分析。

4.3二用徽f注射器注人试样，开启记录仪，谱图中的谱峰一般应分布在记录纸宽度的1/4至3/4

范围内。

4.3.4出完所有色谱峰后，关闭记录仪走纸开关，使分析条件恢复到初始条件，然后再进样。

4.4关机:样品分析完成后，关闭电源、氢气和空气·待护温降至近室温时再关载气(氮气)。

4二分析报告要求:分析报告应提交下列内容:原始色谱图，积分仪用归一化法算出的各组分含盆

(报告和谱图上要标明各正构烷烃与姥蛟烷、植烷的位直)。人工计算的分析报告中，应包括用归一

化法算出的各正构烷烃的百分含里、姥蛟澎正十七烷(Pr/nC17)、植烷/正十八烷(Pb/RC)、

峪胶烷/植烷(Pr/Ph)及OEP值或CPI值.

Dz51一盯

计算

二1定性

5.1.1外标法定性。

5.1.2内标法定性。

5.1二色谱一质谱法定性(用于一些91,菇烷或特殊的峰)。

肠.2定2计算

由于组分复杂，给分离带来困难，从而直接影响定最的准确性。只有当判断组分分离较完全时，

才可能给出准确的定里值。

5.2.1用归一化法计算正构烷烃相对重最百分含最。

AiJi

c。(%)二-x100”二。·〔4)

MAif

式中:c,%.

一正构烷烃(日的相对重t百分含最，

山一正构烷烃i()的峰面积值，

大—正构烷烃<r)的重皿校正因子。全

当重里校正因子近于1时，可取近似值为1。由于正构烷烃c-c,1的校正因子差别较小而都

接近于1，式<4)可化简为:

c;(%)二EA厂100(5)

5.2.2参数计算，参数计算方法参考有关资料。

误差

二1准确度

允许相对误差见表1。

表1

含胜范围相对误差

1~5<15

>S<10

按式.(6)计算相对误差:

测得值一真值

相对误差(%)x100(6)

真值

式中:真值—在配制标准中，各正异构烷烃的重全百分合最值，

侧得值—用色谱法测定标准时，用归一化法计算标准中各正异构烷烃的重f百分含f值。

二2精密度

同一个饱和烃样品平行测定的允许相对偏差见表2

DZ.51一盯

表2

含里范围相对偏差

0.5-1<20

1-5<15

5~10<10

>10<8

按式(7)计算相对偏差:

f9得值一平均值

相对偏差(%)二x100(7)

平均值

附加说明:

本标准由中华人民共和国地质矿产部石油地质海洋地质局提出。

本标准由地质矿产部石油地质中心实验室归口。

本标准由地质矿产部石油地质中心实验室负责组织起草。

本标准委托石油地质中心实验室负责解释。