GB/T 14552-2003 水、土中有机磷农药测定的气相色谱法

ICS13.060.01

Z16荡黯

中华人民共和国国家标准

GB/T14552-2003

代替GB/T14552-1993

水、土中有机磷农药测定的

气相色谱法

Methodofgaschromatographicfordeterminationof

organophosphoruspesticidesinwaterandsoil

2003-11-10发布2004-04-01实施

r,发布

GB/T14552-2003

前言

本标准是对GB/T14552-1993《水和土壤质量有机磷农药的测定气相色谱法》进行下述内容

的修订:

—原标准中2.3制备色谱柱时使用的试剂和材料和3.6色谱柱及5.2.3校准数据表示的内容全

部删去;

—在第5章色谱测定操作步骤中增加了测定条件B，采用氮磷检测器和毛细管柱测定条件及图

谱，测定条件C，采用火焰光度检测器和毛细管柱测定条件及图谱;

—把6.2.2精密度、6.2.3准确度和6.2.4检测限的数据表格全部放到附录A中，原精密度用标

准偏差表示改为采用相对标准偏差表示。

本标准的附录A为资料性附录。

本标准由中华人民共和国农业部提出并归口。

本标准的起草单位:农业部环境保护科研监测所。

本标准的主要起草人:黄士忠、刘潇威、黄永春、王继军、买光熙、徐应明、李治祥、张克强。

GB/T14552-2003

水、土中有机磷农药测定的

气相色谱法

范围

本标准规定了地面水、地下水及土壤中速灭磷(mevinphos)、甲拌磷(phorate)、二嗦磷(diazinon),

异稻瘟净(iprobenfos)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、杀螟硫磷(fenitrothion),澳硫磷(bromophos),

水胺硫磷i(socarbophos),稻丰散(phenthoate)杀扑磷等(methidathion)多组分残留量的测定方法。

本标准适用于地面水、地下水及土壤中有机磷农药的残留量分析。

2规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有

的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究

是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB/T5009.20-1996食品中有机磷农药残留量的测定方法

NY/T395农田土壤环境质量监测技术规范

NY/T396农田水源环境质量监测技术规范

原理

水、土样品中有机磷农药残留量采用有机溶剂提取，再经液一液分配和凝结净化步骤除去干扰物，用

气相色谱氮磷检测器(NPD)或火焰光度检测器(FPD)检测，根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量。

4试剂与材料

4.1载气和辅气体

4.1.1载气:氮气，纯度)99.99%.

4.1.2燃气:氢气。

4.1.3助燃气:空气。

4.2配制标准样品和试样分析的试剂和材料:所使用的试剂除另有规定外均系分析纯，水为燕馏水。

4.2.1农药标准品:速灭磷等有机磷农药，纯度为95.0%-99.0%.

4.2.1.1农药标准溶液的制备:准确称取一定量的农药标准样品(准确到士。0001g)，用丙酮为溶

剂，分别配制浓度为0.5mg/mL的速灭磷、甲拌磷、二嗓磷、水胺硫磷、甲基对硫磷、稻丰散;浓度为

0.7mg/mL杀螟硫磷、异稻瘟净、嗅硫磷、杀扑磷储备液，在冰箱中存放。

4.2.1.2农药标准中间溶液的配制:用移液管准确量取一定量的上述10种储备液于50mL容量瓶中

用丙酮定容至刻度，则配制成浓度为50pg/mL的速灭磷、甲拌磷、二嚓磷、水胺硫磷、甲基对硫磷、稻丰

散和100pg/mL的杀螟硫磷、异稻瘟净、澳硫磷、杀扑磷的标准中间溶液，在冰箱中存放。

4.2.1.3农药标准工作液的配制:分别用移液管吸取上述中间溶液每种10mL于100mL容量瓶中，

用丙酮定容至刻度，得混合标准工作溶液。标准工作溶液在冰箱中存放。

4.2.2丙酮(CH3000H3)，重蒸。

4.2.3石油醚60℃一90,C沸腾，重蒸。

4.2.4-V.甲'(CH,Ch)。重墓_

GB/T14552-2003

4.2.5乙酸乙醋(CH,COOC2Hs)o

4.2.6氯化钠(NaCD,

4.2.7无水硫酸钠(NatSO,),300℃烘4h后放人干燥器备用。

4.2.8助滤剂:Celite5450

4.2.9磷酸(H3POy);85%e

4.2.10氯化钱(NH,CD。

4.2.11凝结液:20g氯化钱和85%磷酸40mL,溶于400mL蒸馏水中，用蒸馏水定容至2000mL,

备用。

5仪器

5.1振荡器。

5.2旋转蒸发器。

5.3真空泵。

5.4水浴锅。

5.5微量进样器

5.6气相色谱仪:带氮磷检测器或火焰光度检测器，备有填充柱或毛细管柱。

6样品

6，1样品性状

6.1.1样品种类:水、土壤。

6.1.2样品状态:液体、固体。

6.1.3样品的稳定性:在水、土壤中的有机磷农药不稳定，易分解。

6.2样品的采集与贮存方法

按照NY/T395和NY/T396规定采集。

6.2.1水样:取具代表性的地表水或地下水，用磨口玻璃瓶取1000mL装水之前，先用水样冲洗样品

瓶2次一3次。

6.2.2土壤样:按有关规定在田间采集土样，充分混匀取500g备用，装人样品瓶中，另取20g测定含水量。

6.2.3样品的保存:水样在4℃冰箱中保存;土壤保存在一18℃冷冻箱中，备用。

7分析步骤

7.1提取及净化

7.1.1水样的提取及A法净化

取100.0mL水样于分液漏斗中，加入50mL丙酮振摇30次，取出100mL，相当于样品量的三分

之二，移人另一500mL分液漏斗中，加人10mL-15mL凝结液(用。(KOH)=0.5mol/L的氢氧化钾

(KOH)溶液调至pH值为4.5^5.0)和1g助滤剂，振摇20次，静置3min，过滤人另一500mL分液

漏斗中，加3g氯化钠，用50mL,50mL,30mL二氯甲烷萃取三次，合并有机相，经一装有1g无水硫

酸钠和1g助滤剂的筒行漏斗过滤，收集于250mL平底烧瓶中，加人。.5mL乙酸乙醋，先用旋转蒸发

器浓缩至3mL，在室温下用氮气或空气吹浓缩至近干，用丙酮定容5mL，供气相色谱测定。

7.1.2B法净化

遵照GB/T5009.20-1996中6.2的净化步骤进行。

7.1.3土壤样的提取及A法净化

准确称取已测定含水量的土样20.0g，置于300mL具塞锥形瓶中，加水，使加人的水量与20.0g

样品中水分含量之和为20mL，摇匀后静置10min，加100mL丙酮水的混合液(丙酮(V)/水(V)=

GB/T14552-2003

1/5)，浸泡6h-8h后振荡1h，将提取液倒人铺有二层滤纸及一层助滤剂的布氏漏斗减压抽滤，取

80mL滤液(相当于三分之二样品)，除以下步骤凝结2次~3次外，其余同7.1.1,

7.1.4B法净化

遵照GB/T5009.20中6.2的净化步骤进行。

7.2气相色谱测定

7.2.1测定条件A

7.2.1.1柱:

a)玻璃柱:1.0mX2mm(i.d)，填充涂有50oOV-17的ChromQ,80目~100目的担体。

b)玻璃柱:1.0mX2mm(i.d)，填充涂有50oOV-101的ChromsorbW-HP,100目一120目的担体。

7.2.1.2温度:柱箱2000(:，汽化室2300C，检测器250'C.

7.2.1.3气体流速:氮气(N,)36mL/min-40mL/min;氢气(Hz)4.5mL/min-6mL/min;空气

60mL/min-80mL/mine

7.2.1.4检测器:氮磷检测器(NPD)e

7.2.2测定条件B

7.2.2.1柱:石英弹性毛细管柱HP-5,30mX0.32(i.d).

7.2.2.2温度:柱温采用程序升温方式。

1300C旦旦鲤里迎巴1400C塑些二些'140-C，进样口2200C，检定器(NPD)3000C,

7.2.2.3气体流速:氮气3.5mL/min;氢气3mL/min;空气60mL/min;尾吹(氮气)10mL/mino

7.2.3测定条件C

7.2.3.1柱:石英弹性毛细管柱DB-17,30mX0.53G.d),

7.2.3.2温度:1500C垫鲤二兰竺坚空迎-l}2500C竺塑些些"2500C，进样口2200C，检定器(FPD)3000C.

7.2.3.3气体流速:氮气9.8ml./min;氢气75ml,/min;空气100mL/min;尾吹(氮气)10mL/min

7.2.4气相色谱中使用标准样品的条件

标准样品的进样体积与试样进样体积相同，标准样品的响应值接近试样的响应值。当一个标准样

品连续注射两次，其峰高或峰面积相对偏差不大于7%，即认为仪器处于稳定状态。在实际测定时标准

样品与试样应交叉进样分析

7.2.5进样

7.2.5.1进样方式:注射器进样。

7.2.5.2进样量:1kL-4叮。

7.2.6色谱图

7.2.6.1色谱图

图1采用填充柱a和NPD检测器;

图2采用毛细管柱和NPD检测器;

图3采用毛细管柱和FPD检测器。

7.2.6.2定性分析

7.2.6.2.1组分的色谱峰顺序

速灭磷、甲拌磷、二嚓磷、异稻瘟净、甲基对硫磷、杀螟硫磷、水胺硫磷、嗅硫磷、稻丰散、杀扑磷。

7.2.6.2.2检验可能存在的干扰:用5%OV-17的ChromQ,80目一10。目色谱柱测定后，再用5%

OV-101的ChromsorbW-HP,10。目一12。目色谱柱在相同条件下进行验证色谱分析，可确定各有机

磷农药的组分及杂质干扰状况。

7.2.6.3定量分析

7.2.6.3.1气相色谱测定

吸取1叮混合标准溶液注人气相色谱仪，记录色谱峰的保留时间和峰高(或峰面积)。再吸取1f}L

3

GB/T14552-2003

试样，注人气相色谱仪，记录色谱峰的保留时间和峰高(或峰面积)，根据色谱峰的保留时间和峰高(或峰

面积)采用外标法定性和定量。

7.2.6.3.2计算

c.XV.XH;(S)XV

(1)