YC/T 386-2011 土壤中有机氯农药残留量的测定 气相色谱法

ICS65．160

X87

备案号：31587—2011YB

中华人民共禾口国烟草行业标准

11

386—20

YC／T

土壤中有机氯农药残留量的测定

气相色谱法

Determinationofresiduesinsoil——

organochlorinepesticide

Gasmethod

chromatographic

201201

1-03-25发布

国家烟草专卖局发布

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YC／T

刖菁

本标准按照GB／T

1．1—2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》给出的规则起草。

本标准参考美国环境保护署EPA8081A：1996<<有机氯农药的气相色谱法》制定。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。

本标准由国家烟草专卖局提出。

本标准由全国烟草标准化技术委员会卷烟分技术委员会(SAC／TC144／SC1)归口。

本标准起草单位：湖北省烟草科研所(中国烟草白肋烟试验站)、华中科技大学同济药学院。

本标准主要起草人：林国平、周群、王毅、程君奇、赵云飞、陈家春。

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土壤中有机氯农药残留量的测定

气相色谱法

1范围

本标准规定了土壤中有机氯农药残留量的气相色谱测定法。

本标准适用于土壤中21种有机氯农药残留量的测定。本方法测定土壤中21种有机氯农药残留量

的检出限和定量限见附录A。

注I：对于不同地区的土壤，本方法不会因非有机氯农药物质产生的干扰色谱峰而对测定结果造成误差。但这并不

意味着本方法适用于所有种类、地区的土壤，因此对未知原因造成的测定结果明显偏高需仔细研究，可使用质

谱检测器确证色谱图中物质的化学结构。

注2：ISO1750中列出了附录A中有机氯农药俗名所相对应的化学名称和结构式。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注目期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB／T6682分析实验室用水规格和试验方法

NY／T395农田土壤环境质量监测技术规范

3原理

使用混合有机溶剂在索氏提取器中提取土壤样品，经弗罗里硅土小柱净化后，用配有电子捕获检测

器的气相色谱仪检测有机氯农药成分，采用外标校准曲线法定量。

4试剂与材料

所用试剂应适用于农药残留量分析，依照与样品测定(萃取和气相色谱测定)相同的程序做空白试验

6682

以检查其纯度，应达到空白试剂色谱图基线上无明显影响残留农药测定的峰出现。水应达到GB／T

二级水的要求。

4．1正己烷，农残级或相当规格。

4．2丙酮，农残级或相当规格。

4．3无水硫酸钠，分析纯。使用前在450℃条件下灼烧4h，然后贮存于干燥器中，冷却后备用。

4．4正己烷一丙酮洗脱液

取ioomL的丙酮(4．2)于1L容量瓶中，加900mL正己烷(4．1)混合得到正己烷一丙酮洗脱液。

4．50．1pg／mL狄氏剂溶液

于i00mL容量瓶中，用正己烷(4．1)稀释定容得到0．1／zg／mL狄氏剂溶液。

4．6标准物质，附录A中所列物质的有证单一标准溶液，浓度为100#g／mL。

4．7有机氯农药标准溶液，在0℃～4℃条件下避光贮存，有效期为6个月。

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4．7．1混合标准储备液A

单一有机氯农药浓度为4btg／mL的混合标准储备液A。

4．7．2混合标准储备液B

移取1mL混合标准储备液A(4．7．1)于10mL容量瓶中，用正己烷(4．1)稀释定容，得到各单一有

机氯农药浓度为0．4

pg／mL的混合标准储备液B。

4．7．3基质混合标准工作溶液

移取2．5mL混合储备液B(4．7．2)于盛有约5mL无待测有机氯农药的土壤样品空白溶液的

10

mL容量瓶中，用正己烷(4．1)稀释定容，得到各单一有机氯农药浓度为0．1btg／mL的基质混合标准

工作溶液。基质混合标准工作溶液应现用现配。

4．8弗罗里硅土，150pm～250pm(60目～80目)。

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h，于干燥器中冷却备用。

h，在无干燥

4．8．2将弗罗里硅土置于石英坩埚(5．7)内，于马弗炉(5．3)中在550℃条件下灼烧至少5

剂的干燥器(5．6)中冷却后，转入圆底烧瓶，每100g弗罗里硅土加5mL水，在旋转蒸发仪(5．1)上转动

h。

烧瓶充分混合约1h。将弗罗里硅土置于密闭玻璃容器中平衡至少48

4．8．3通过萃取0．1

btg／mL狄氏剂(4．5)的正己烷溶液验证弗罗里硅土的活性，若狄氏剂的回收率在

9j％以上，说明预处理后弗罗里硅土的活性是合适的。

000

4．9弗罗里硅土萃取柱(硅酸镁SPE固相萃取小柱)，1rag／6mL，其净化效果与4．8相当。

5仪器

常用实验仪器及下述各项，应避免使用塑料容器和密封油脂。

5．1旋转蒸发仪。

5．2粉碎机，配0．25ram(65目)筛网。

5，3马弗炉。

5．4水浴锅。

5．5索氏提取器，内径为40lT-In，具500mL圆底烧瓶(见图1)。

5．6干燥器。

5．7石英坩埚。

5．8玻璃层析柱，10mm(i．d．)×30cm，底部塞石英棉。

5．9气相色谱仪，具有进样口、柱箱和检测器应分别配有独立的加热单元。

5．9．1色谱条件

按照制造商操作手册运行气相色谱仪。以下条件适合于某一型号的仪器，供参考。采用其他条件

应验证其适合性。

a)温度

进样口温度200℃，检测器温度300℃。程序升温如下：

——初始温度：60℃；

——保持时间：2rain；

——程序升温1：以15℃／rain速率由60℃升至150℃；

——程序升温2：以2℃／min速率由150℃升至200℃，保持5min；

rain；

——程序升温3：以2℃／rain速率由200℃升至206℃，保持5

rain。

——程序升温4：以10℃／min速率由206℃升至270℃，保持5

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说明：

1——回流冷凝管

2——索氏提取管

3——圆底烧瓶。

图1土壤萃取装置

b)气流速率

根据仪器操作手册设定气流速率，合适的气流速率如下：

——载气：氮气，1．2mL／min；

——尾吹气：氮气，60mL／min；

——分流流量：30mL／min。

c)进样模式

进样量2pL，不分流进样，进样后分流阀关闭1min。

d)进样方式

自动进样器或其他合适的进样装置。

5．9．2色谱柱，长30m，内径0．25或0．32mm，固定相：5％甲基苯基硅氧烷，膜厚0．25pm。如采用

其他色谱柱应验证其适用性。

5．9．3检测器

5

使用电子捕获检测器，灵敏度应达到能够检出进样量2pL、浓度0．001

高3倍于基线噪音)。

6取样及试样制备

6．1取样

按NY／T395的规定采集土壤样品。

6．2试样制备

土壤采集后应在室温条件下风干，除去石块、草根等杂物，粉碎过65目筛(5．2)，充分混匀，置于密

闭容器中。

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7分析步骤

7．1提取

称取10

g试样(6．2)，于50mL烧杯中，精确至0．01g，加10g无水硫酸钠(4．3)，混匀，移入滤纸筒

接处密封良好。于500mL烧瓶中加入150

溶剂。在65℃～70℃的恒温水浴锅(5．4)上加热提取16h，每小时提取约4个～6个循环。提取结束

后，放至常温。在旋转蒸发仪(5．1)中将提取液浓缩至约6mL。

7．2净化

cm～2

在玻璃层析柱(5．8)中依次装入1cm高度的无水硫酸钠(4．3)，5g弗罗里硅土(4．8)，

1cm～2cm～2

tin高度的无水硫酸钠(4．3)，制成弗罗里硅土柱，或加入lcm高度的无水硫酸钠(4．3)

体。在硫酸钠刚要暴露于空气之前，关闭层析柱(5．8)上的活塞以停止正己烷(4．1)的洗脱，弃去洗脱

液。转移提取液(7．1)至层析柱(5．8)上，用15mL正己烷一丙酮洗脱液(4．4)分两次冲洗烧瓶，将每次

mL～60

冲洗液加入柱中。然后用40mL正己烷一丙酮洗脱液(4．4)以1．0mL／min～2．omL／min的速

(4．1)定容至10

mL容量瓶中，用于气相色谱分析。

7．3标准曲线的制作

为减少基质对定量测定的影响，应采用基质标准工作溶液(4．7．3)制作标准曲线，

如检测器的响应呈线性，则可采用单一水平标准曲线。单一水平标准曲线应使用基质混合标准工

作溶液(4．7．3)，标准溶液的浓度应与待测农药的浓度相近。

7．4气相色谱测定

运行气相色谱仪(5．9)，平衡系统。用基质混合标准工作溶液(4．7．3)进样三次检查结果的重复性，

若单个结果的偏差不超过平均值的5％，即认为仪器处于稳定状态。

采用外标校准曲线法定量。在实际测定中，每个试样进样两次，标准样品和试样交叉进样分析，由

标准曲线得出单个测定值，并计算平均值。

基质混合标准工作溶液和样品空白溶液的示例色谱图参见附录B中图B．1和图／3．2。

8结果计算

有机氯农药残留量R。，以／tg／g表示，由式(1)计算得出：

R。一!整!!…

m

式中：

c——由标准曲线得出的有机氯农药浓度，单位为微克每毫升(vg／mL)

10——溶液最终定容的体积，单位为毫升(mL)；

m——试样质量，单位为克(g)。

9回收率

本方法的回收率参见附录C。

4

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附录A

(规范性附录)

有机氯农药名称、检出限及定量限

适合于本标准检测的有机氯农药名称、检出限及定量限见表A．1。

表A．1适合于本标准检测的有机氯农药名称、检出限及定量限

检出限定量限

4839--2009)

通用名称(GB物质名称(英文)

Pg／gpg／g

甲体一六六六十HCHor}BHC0．0010．003

六氯苯hexachlorobezeneO．004O．013

乙体一六六六卢HCHorpBHC0．0050．017

丙体一六六六卜HCHOr}BHC0．0010．003

丁体六六六丑HCHor丑BHC0．0010．003

七氯heptachlor0．0040．015

艾氏剂aldrin00010．003

环氧七氯heptachlorepoxide0C010．003

反式氯丹trans-chtordane0．0010．003

o，声L滴滴伊o．0’一DE)E00060．020

俨硫丹a-endosulfan0．0040013

顺式氯丹cis-chlordane0．0040．013

狄氏剂dieldrin0．0010．003

p，P’一滴滴伊p，P’一DDE0．0020．007

or3一DDD0．0010．003

0，声L滴滴滴0，p’TDEo，p

异狄氏剂0．0010．003

P硫丹口一endosulfan0．0010．003

or0．0010．003

p，p’一滴滴滴p，p’一TDEp，P’一DDD

o，p’-滴滴涕o，声’一DDT0．0010．003

P，p。滴滴涕p，p’一DDT0．0010．003

甲氧滴滴涕methoxychior0．0070．023

1

YC／T386—201

附录B

(资料性附录)

色谱图示例

8ooo

6ooo

说明：

l——甲体一六六六8——环氧七氯；15——o，P’一滴滴滴

2——六氯苯；9——反式氯丹；16——异狄氏剂；

3——乙体一六六六10——。，P’一滴滴伊17——p硫丹；

4——丙体一六六六11——一硫丹；18——p，P。滴滴滴

5——丁体一六六六12——顺式氯丹；19——o，P。滴滴涕

6——七氯；13——狄氏剂；20——p，P。滴滴涕

7——艾氏荆；14——p，P’一滴滴伊2l——甲氧滴滴涕。

图B．1每种农药浓度0．1pg／mL工作标准溶液在空白土壤基质中的气相色谱圈

6

11

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Hz

12000

图B．2无农药残留土壤样品的气相色谱圄

7

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附录C

(资料性附录)

精密度试验研究结果

由4个实验室参加、用3个农药添加水平样品(Fl、F。、F。)进行的共同试验研究得出了表C．1所列

出的平均回收率(Rec．)。每个实验室对每个添加水平的样品进行了6次测定，因此在每个添加水平上

每种农药共有24个测定结果。

表c．1方法的精密度试验研究结果

回收率

％

农药名称

F1F3

(添加量o．08

(添加量o．008pg／g)v-g／g)(添加量0．4pg／g)

甲体一六六六92．6391．6393．39

六氯苯93．0891．9490．23

乙体一六六六9l-8094．2494．63

丙体一六六六94．1992．6794．02

丁体六六六89．7492．0694．04

七氯98．20955892．88

艾氏剂89．7089．7890．25

环氧七氯95．7195．4995．75

反式氯丹95．4794．6095．14

O．p’’滴滴伊93．2994．5095．01

铲硫丹92．3395．3294．75

顺式氯丹93．7596．2993．80

狄氏剂95．4094．7695．00

p，声L滴滴伊91．9592．7594．97

o，空L滴滴滴90．6690．0995．17

异狄氏剂92．1291．9095．71

p硫丹91．8394．9495．30

声，声’。滴滴滴91．5693．3894．60

O，声L滴滴涕95．6596．0495．00

声，声L滴滴涕93．7292．3794．09

甲氧滴滴涕95．1795．4989．60

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参考文献

GB

Eli4839--2009农药中文通用名称

extraction

8081A，Method3540C：1996，Soxhlet

[2]EPA

8081A，Method

[3]EPA3600：1996，Cleanup

EPAGas

E4]8081A：1996，Organochlorinepesticidesbychromatography

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