T/GDAEM 1-2022 水质 9种多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法

ICS13.060.01

CCSZ16

团体标准

T/GDAEM1—2022

水质9种多氯联苯的测定气相色谱-质谱

法

Waterquality-Determinationof9polychlorinatedbiphenyls(PCBs)-Gas

chromatographymassspectrometry

2022-03-18发布2022-03-18实施

广东省环境监测协会发布

T/GDAEM1—2022

目次

前言...........................................................................II

1适用范围............................................................................1

2规范性引用文件......................................................................1

3方法原理............................................................................1

4试剂与材料..........................................................................1

5仪器和设备..........................................................................2

6样品................................................................................2

7分析步骤............................................................................3

8结果计算与表示......................................................................5

9准确度..............................................................................6

10质量保证和质量控制.................................................................6

11废物处理...........................................................................7

附录A（规范性）目标化合物的名称及检出限和测定下限..............................8

附录B（资料性）目标化合物的测定参考参数........................................9

附录C（资料性）方法的准确度...................................................10

I

T/GDAEM1—2022

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定

起草。

本文件规定了测定地下水中9种多氯联苯的气相色谱-质谱法。

本文件为首次发布。

本文件的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。

本文件由广东杰信检验认证有限公司提出。

本文件由广东省环境监测协会归口。

本文件起草单位：广东杰信检验认证有限公司、广州京诚检测技术有限公司、广东万田检测股份有

限公司、广东环境保护工程职业学院。

本文件验证单位：广东省科学院测试分析研究所（中国广州分析测试中心）、深圳市安康检测科技

有限公司、广东贝源检测技术股份有限公司、江门新财富环境管家技术有限公司。

本文件主要起草人：黄宇斌、梁建勋、栾建文、陈程琳、梁约、梁桂兰、黄璐、郭诗颂、杜家丽、

黎子君、林杰泉、刘斌、龚海勇、汪苹、何小燕、高哲仪、李利平。

II

T/GDAEM1—2022

水质9种多氯联苯的测定气相色谱-质谱法

警告：实验中使用的部分溶剂及标准品具有一定的毒性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱

中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。

1适用范围

本标准规定了测定地下水中9种多氯联苯的气相色谱-质谱法。

本标准适用于地下水中9种多氯联苯的测定。

当取样体积为1L，定容体积为1mL，采用选择离子监测方式（SIM）采集时，9种多氯联苯方法检

出限为3ng/L～4ng/L，测定下限为12ng/L～16ng/L。详见附录A。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

HJ164地下水环境监测技术规范

3方法原理

采用液液萃取法萃取样品中的多氯联苯，萃取液经脱水、浓缩和定容后经气相色谱-质谱法分离和

测定。通过保留时间和特征离子丰度比定性，内标法定量。

4试剂与材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标化合物的纯水。

4.1二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。

4.2正己烷（C6H14）：农残级。

4.39种多氯联苯标准贮备液：ρ=100μg/mL，包括PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、

PCB153、PCB180、PCB194、PCB206，可直接购置市售有证标准溶液，参考生产商推荐的条件保存。

4.4多氯联苯标准使用液：ρ=10.0μg/mL。

用正己烷（4.2）稀释多氯联苯标准贮备液（4.3）配制，转移至带聚四氟乙烯衬垫螺旋瓶盖的棕色

试剂瓶中。

4.5内标贮备液：宜选用PCB77-d6，PCB156-2′,6,6′-d3作为内标，ρ=100.0μg/mL，可直接购置市售有

证标准溶液。也可使用其它同位素标记内标。

4.6内标标准使用液：ρ=10.0μg/mL，溶于正己烷。

用正己烷（4.2）稀释内标贮备液（4.5）配制，转移至带聚四氟乙烯衬垫螺旋瓶盖的棕色试剂瓶中。

4.7替代物标准贮备液：PCB28-2′,3′,5′,6′-d4，PCB114-2′,3′,5′,6′-d4，ρ=100.0μg/mL，可直接购置市售

有证标准溶液，参考生产商推荐的条件保存。也可使用其它同位素标记替代物。

1

T/GDAEM1—2022

4.8替代物标准使用液：ρ=1.0μg/mL

用正己烷（4.2）稀释替代物标准贮备液（4.7）。

4.9十氟三苯基膦（DFTPP）贮备液：ρ=1000μg/mL，可直接购置市售有证标准溶液。

4.10十氟三苯基膦（DFTPP）使用液：ρ=50μg/mL

用正己烷（4.2）稀释DFTPP贮备液（4.9）。

4.11氯化钠（NaCl）：分析纯，在450℃下加热4h，置于干燥器中冷却至室温，密封保存于干净的

试剂瓶中。

4.12无水硫酸钠（Na2SO4）：分析纯，在450℃下加热4h，置于干燥器中冷却至室温，密封保存于

干净的试剂瓶中。

4.13盐酸（HCl）：分析纯，ρ=1.84g/mL。

4.14盐酸溶液：1+1。

4.15氢氧化钠，分析纯。

4.16氢氧化钠溶液：ρ=0.4g/mL，称取40g氢氧化钠（4.15），用水稀释至100mL，混匀。

4.17硫代硫酸钠，分析纯。

4.18氦气，纯度≥99.999%。

4.19氮气，纯度≥99.999%。

5仪器和设备

5.1气相色谱-质谱仪：色谱部分具分流/不分流进样口，可程序升温。质谱部分具70eV电子轰击（EI）

电离源，配NIST谱库，具有全扫描（SCAN）和选择离子扫描（SIM）、手动/自动调谐、数据采集、

定量分析及谱库检索等功能。

5.2色谱柱：石英毛细管柱，30m×0.25mm，膜厚0.25μm，固定相为5%苯基-95%甲基聚硅氧烷固

定液或其他等效毛细管柱。

5.3样品瓶：1L、2L、或10L棕色具磨口塞玻璃瓶。

5.4分液漏斗：2000mL，具聚四氟乙烯活塞。

5.5旋转蒸发仪或平行浓缩仪。

5.6氮吹浓缩仪。

5.7微量注射器：10μL、50μL、100μL、500μL、1000μL。

5.8一般实验室常用仪器和设备。

6样品

6.1样品采集与保存

按照HJ164的相关规定采集样品，样品应收集在棕色玻璃样品瓶中，水样充满样品瓶。在4℃以下

避光保存，7d内完成萃取。

6.2试样的制备

6.2.1液液萃取

2

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摇匀并准确量取1L水样到分液漏斗(5.4)中，加入100μL替代物标准使用液（4.8）混匀，用盐酸溶

液（4.14）或氢氧化钠溶液（4.16）调节水样的pH值至5~9，加入20g氯化钠（4.11）及0.08g硫代硫酸钠

（4.17），完全溶解后加入60mL二氯甲烷（4.1），用手振摇30s排气，振荡5min后静置分层。重复萃

取两次，合并三次的萃取液经无水硫酸钠干燥柱脱水后，用6mL二氯甲烷淋洗干燥柱，合并萃取液和淋

洗液，把溶液浓缩至10mL。

6.2.2浓缩及定容

用氮吹浓缩仪将溶液浓缩至0.5mL，加入10μL浓度为10μg/mL的内标使用液（4.6），用正己烷定

容至1mL，待测，制备的样品在4℃以下冷藏保存，30d内完成分析。

6.3空白试样的制备

用实验用水代替样品，按照试样制备相同的步骤，制备空白试样。

7分析步骤

7.1仪器参考分析条件

7.1.1气相色谱分析参考条件

进样量：1μL；进样口温度：280℃；不分流；隔垫吹扫：3mL/min；色谱柱：石英毛细管柱，固

定相为5%苯基/95%二甲基聚硅氧烷，30m×0.25mm×0.25μm；色谱柱流量：1.0mL/min；柱箱升温程

序：120℃保持1min，20℃/min到180℃，10℃/min到300℃，310℃后运行0.5min；传输线温度：

290℃。

7.1.2质谱分析参考条件

离子源温度：250℃；离子化能量：70eV；选择离子监测（参见附录B）；电子倍增器电压；与调

谐一致或适当增加电压。

7.2仪器性能检查

将1μL十氟三苯基膦（DFTPP）使用液（4.10）通过气相色谱进样口直接进样，用气相色谱-质谱仪

进行分析，分析条件参考7.1，得到的十氟三苯基膦（DFTPP）特征离子丰度应满足表1中的要求，否则

需对质谱仪的参数进行调整或考虑清洗离子源。

表1十氟三苯基膦（DFTPP）特征离子丰度标准

质量（m/z）离子丰度标准质量（m/z）离子丰度标准

51基峰的30%～60%199基峰的5%～9%

68小于69峰的2%275