DB37/T 4663-2023 海水中拟除虫菊酯类杀虫剂的测定 气相色谱法

ICS13.060

CCSZ17

37

山东省地方标准

DB37/T4663—2023

海水中拟除虫菊酯类杀虫剂的测定气相

色谱法

Determinationofpyrethroidpesticidesinseawater—Gaschromatography

2023-10-17发布2023-11-17实施

山东省市场监督管理局发布

DB37/T4663—2023

目次

前言.................................................................................II

1范围...............................................................................1

2规范性引用文件.....................................................................1

3术语和定义.........................................................................1

4原理...............................................................................1

5试剂和材料.........................................................................1

6仪器和设备.........................................................................2

7样品...............................................................................2

8分析步骤...........................................................................3

9结果计算与表示.....................................................................3

10准确度............................................................................4

11质量控制和质量保证................................................................4

12废物处置..........................................................................5

附录A（资料性）方法检出限和测定下限.................................................6

附录B（资料性）色谱图和保留时间.....................................................7

附录C（资料性）方法的准确度.........................................................9

I

DB37/T4663—2023

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定

起草。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

本文件由山东省海洋局提出并组织实施。

本文件由山东省海洋标准化技术委员会归口。

II

DB37/T4663—2023

海水中拟除虫菊酯类杀虫剂的测定气相色谱法

警告：实验中使用的标准溶液、有机溶剂等均具有一定的毒性和挥发性，实验人员应避免与其直接

接触，样品前处理过程应在通风橱中进行。

1范围

本文件描述了海水中13种拟除虫菊酯类杀虫剂的气相色谱测定方法，内容包括原理、试剂和材料、

仪器和设备、样品、分析步骤、结果计算与表示、准确度、质量控制和质量保证、废物处置等。

本文件适用于海水中13种拟除虫菊酯类杀虫剂的测定，包括七氟菊酯、丙烯菊酯、联苯菊酯、甲氰

菊酯、三氟氯氰菊酯、氟丙菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氰戊菊酯、氟胺氰菊

酯、溴氰菊酯。本文件给出了当取样量为500mL、定容体积为1mL时，海水中13种拟除虫菊酯类杀虫剂

的方法检出限和测定下限，详见附录A。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4原理

海水中13种拟除虫菊酯类杀虫剂用二氯甲烷进行提取，提取液经弗罗里硅土固相萃取柱净化、洗脱。

洗脱液浓缩、定容，用气相色谱仪-63Ni电子捕获检测器检测，通过保留时间定性分析，外标法定量分析。

5试剂和材料

5.1实验室用水：符合GB/T6682中一级水标准。

5.2正己烷（C6H14）：色谱纯。

5.3丙酮（CH3COCH3）：色谱纯。

5.4乙酸乙酯（CH3COOCH2CH3）：色谱纯。

5.5二氯甲烷（CH2Cl2）：色谱纯。

5.6正己烷-丙酮-乙酸乙酯混合溶液（体积比为85:5:10）：分别取正己烷（5.2）850mL，丙酮（5.3）

50mL，乙酸乙酯（5.4）100mL，混匀。

5.7微孔滤膜：0.45μm混合纤维素滤膜。

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5.8微孔滤膜：0.22μm聚偏氟乙烯滤膜，或相当者。

5.9无水硫酸钠（Na2SO4）：分析纯，于马弗炉中650℃灼烧4h，冷却后贮于干燥器内保存备用。

5.10固相萃取柱：填料为弗罗里硅土，1g/6mL，或相当者。

5.11七氟菊酯（CAS：79538-32-2）、丙烯菊酯（CAS：584-79-2）、联苯菊酯（CAS：82657-04-3）、

甲氰菊酯（CAS：64257-84-7）、三氟氯氰菊酯（CAS：91465-08-6）、氟丙菊酯（CAS：101007-06-1）、

氯菊酯（CAS：52645-53-1）、氟氯氰菊酯（CAS：68359-37-5）、氯氰菊酯（CAS：52315-07-8）、氟

氰戊菊酯（CAS：70124-77-5）、氰戊菊酯（CAS：51630-58-1）、氟胺氰菊酯（CAS：102851-06-9）、

溴氰菊酯（CAS：52918-63-5）标准品：纯度均≥98.0%。

5.12标准贮备液：ρ=1.0mg/mL。按各单体纯度计算称量质量，准确称取七氟菊酯、丙烯菊酯、联苯

菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟丙菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氰戊菊酯、

氟胺氰菊酯、溴氰菊酯各10mg，分别置于10mL的容量瓶中，用正己烷（5.2）定容。贮备液在-18℃

避光保存，保存期180d。也可直接购买有证标准溶液，按标准溶液证书要求保存。

5.1313种拟除虫菊酯类杀虫剂混合标准使用液：ρ=1.0mg/L。分别准确移取100μL13种拟除虫菊酯

类杀虫剂标准贮备液（5.12）于100mL容量瓶中，用正己烷（5.2）定容。使用液在4℃下避光保存，

保存期30d。

6仪器和设备

6.1气相色谱仪：配电子捕获检测器（ECD）。

6.2分析天平：感量0.00001g。

6.3抽滤装置。

6.4分液漏斗：1L。

6.5无水硫酸钠柱：将无水硫酸钠（5.9）干法填充至带砂芯玻璃层析柱（内径1.6cm）中，无水硫酸

钠柱高8cm。

6.6振荡器。

6.7涡旋混合器。

6.8浓缩装置：配备浓缩瓶的旋转蒸发装置或其它性能相当的设备。

6.9氮吹仪。

6.10固相萃取装置。

7样品

7.1样品预处理

将待测海水样品用抽滤装置（6.3）经滤膜（5.7）过滤。

7.2试样的制备

7.2.1提取

量取500mL过滤后的海水样品置于1L分液漏斗（6.4）中，加入30mL二氯甲烷（5.5），振荡10s

并排气，置于振荡器（6.6）上振荡5min，静置分层10min，将下层有机相收集于150mL三角瓶中，于

上层水相加入30mL二氯甲烷，按照同上步骤重复提取一次，合并下层有机相，为提取液。

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将提取液以2mL/min～3mL/min通过无水硫酸钠柱（6.5），收集流出液于100mL浓缩瓶中，再用10mL

二氯甲烷（5.5）洗涤无水硫酸钠柱2次，合并洗涤液于浓缩瓶中，35℃浓缩至近干，用5mL正己烷（5.2）

溶解残渣，待净化。

7.2.2净化

弗罗里硅土固相萃取柱（5.10）依次用5mL正己烷-丙酮-乙酸乙酯混合溶液（5.6）和5mL正己烷（5.2）

活化，将7.2.1得到的复溶液过柱，用5mL正己烷淋洗，弃去流出液，用10mL正己烷-丙酮-乙酸乙酯混

合溶液洗脱，全程控制流速为2mL/min～3mL/min。收集洗脱液于40℃氮气吹至近干，用正己烷定容至

1mL，过膜（5.8）。

7.3空白试样的制备

以实验用水代替样品，按照与试样的制备（7.2）相同的步骤，制备空白试样。

8分析步骤

8.1气相色谱条件

8.2色谱柱：5%苯基和95%甲基聚硅氧烷，柱长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm，或性能相当者。

8.3载气：高纯氮气，纯度≥99.999%，流速1.0mL/min。

8.4进样方式：不分流进样。

8.5进样量：1μL。

8.6进样口温度：230℃。

8.7检测器温度：300℃。

8.8升温程序：起始温度70℃，保持1min；以30℃/min升温至210℃，再以2℃/min升温至233℃，

再以1℃/min升温至250℃，保持10min。

8.9标准溶液的配制

分别量取0.05mL、0.10mL、0.20mL、0.50mL和1.00mL13种拟除虫菊酯类杀虫剂混合标准使用液

（5.13）于5个10mL容量瓶中，用正己烷（5.2）稀释至刻度，得到各组分浓度均分别为5.00µg/L、

10.0µg/L、20.0µg/L、50.0µg/L、100µg/L的标准溶液系列，现用现配。

8.10试样测定

按照仪器参考条件（8.1），分别测定标准工作液（8.9）、试样（7.2）、空白试样（7.3），13

种拟除虫菊酯类杀虫剂标准溶液、空白样品和基体加标样品的色谱图参见附录B。

8.11标准曲线的建立

以标准溶液系列中测得各组分峰面积为纵坐标，对应的标准溶液浓度为横坐标，建立标准曲线。

9结果计算与表示

9.1定性分析

以样品的保留时间定性，必要时，辅助质谱定性确认。

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9.2定量分析

根据样品中目标物的峰面积，外标法定量。

9.3结果计算

样品中13种拟除虫菊酯类杀虫剂的质量浓度分别按公式（1）计算：

(𝜌−𝜌)×𝑉

𝜌=𝑖01········································································(1)

𝑉×10−3

式中：

ρ——样品中被测组分的质量浓度，单位为纳克每升（n