GB/T 23207-2008 河豚鱼、鳗鱼和对虾中485种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱-质谱法

ICS67．050

X04

a酉

中华人民共和国国家标准

GB／T

河豚鱼、鳗鱼和对虾中485种农药及相关

化学品残留量的测定气相色谱一质谱法

of485andrelatedchemicals

Determination

pesticides

residuesinandmethod

fugu，eelprawn--GC—MS

2008-12-31发布2009—05—01实施

中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局借右

中国国家标准化管理委员会仅111

GB／T23207--2008

目次

前言·……·………………·…Ⅲ

1范围………………………1

2规范性引用文件……··……………·……………．．．……1

3原理·…·····……····……····…····…···…··…·…···……····…·…··……··…········……···…．………1

4试剂和材料…···………··………………．1

5仪器…···…·…·····…···…··…······…···…·…·…··…·······……···……···…······-…····……………2

6试样制备与保存··……·…………·………··……………·…·…………．2

7测定步骤…………·……………·………·2

8结果计算………···………··…………··………………．．4

9精密度…···…………··……··……………···…………．·4

附录A(资料性附录)485种农药及相关化学品中文与英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和

混合标准溶液浓度……··………·…………………·…………．-5

附录B(资料性附录)485种农药及相关化学品和内标化合物的保留时间、定量离子、定性离子及

定量离子与定性离子的丰度比值…··…………·20

附录D(资料性附录)标准物质在河豚鱼基质中选择离子监测GC-MS图…·……一41

附录E(资料性附录)485种农药及相关化学品精密度数据表………47

附录F(资料性附录)485种农药及相关化学品英文中文名称对照索引(按英文字母顺序)………62

GB／T

刖罱

本标准的附录A、附录B、附录c、附录D、附录E、附录F为资料性附录。

本标准由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局提出并归口。

本标准起草单位：中华人民共和国秦皇岛出入境检验检疫局、山东农业大学。

本标准主要起草人：庞国芳、郑锋、范春林、王明林、刘永明、曹静。

Ⅲ

23207--2008

GB／T

河豚鱼、鳗鱼和对虾中485种农药及相关

化学品残留量的测定气相色谱一质谱法

1范围

本标准规定了河豚鱼、鳗鱼和对虾中485种农药及相关化学品(参见附录A和附录F)残留量气相

色谱一质谱测定方法。

本标准适用于河豚鱼、鳗鱼和对虾中485种农药及相关化学品残留的定性鉴别，也适用于对其中

402种农药及相关化学品进行定量测定。

50

本标准定量测定的402种农药及相关化学品方法检出限为0．002mg／kg～0．600mg／kg(参见

附录A)。

2规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有

的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究

是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB／T6379．1测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第1部分：总则与定义

6379．1

(GB／T2004，ISO5725—1：1994，IDT)

GB／T

6379．2测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复

6379．2—2004，IsO5725—2：1994，IDT)

性与再现性的基本方法(GB／T

GB／T9695．19ISO／DIS3100一I：1984)

9695．19肉与肉制品取样方法(GB／T1988，neq

3原理

试样用环己烷+乙酸乙酯(1

3-I)均质提取，凝胶渗透色谱净化，气相色谱一质谱仪检测，内标法

定量。

4试剂和材料

4．1甲苯：色谱纯。

4．2环己烷：色谱纯。

4．3乙酸乙酯：色谱纯。

4．4正己烷：色谱纯。

4．5丙酮：色谱纯。

4．6二氯甲烷；色谱纯。

mm×0．45

4．7微孔过滤膜(尼龙)：13pm。

4．8无水硫酸钠：分析纯。用前在650℃灼烧4h，贮于干燥器中，冷却后备用。

4．9环己烷+乙酸乙酯混合溶剂：1+I(体积比)。

4．10农药及相关化学品标准物质：纯度≥95％。

4．11农药及相关化学品标准溶液

4．11．1标准储备溶液

准确称取5mg～10mg(精确至0．Img)农药及相关化学品各标准物分别放人10mL容量瓶中，根

GB／T23207--2008

据标准物的溶解性和测定的需要选甲苯、甲苯+丙酮混合液、二氯甲烷等溶剂溶解并定容至刻度(溶剂

选择参见附录A)。标准储备溶液避光4℃保存，可使用一年。

4．11．2混合标准溶液(混合标准溶液A、B、c、D、E和F)

按照农药及相关化学品的性质和保留时间，将485种农药及相关化学品分成A、B、C、D、E、F六个

组，并根据每种农药及相关化学品在仪器上的响应灵敏度，确定其在混合标准溶液中的浓度。本标准对

485种农药及相关化学品的分组及其混合标准溶液浓度参见附录A。

依据每种农药及相关化学品的分组号、混合标准溶液浓度及其标准储备液的浓度，移取一定量的单

个农药及相关化学品标准储备溶液于100mL容量瓶中，用甲苯溶解定容至刻度。混合标准溶液避光

4℃保存，可使用一个月。

4．11．3内标溶液

准确称取3．5mg环氧七氯于100mL容量瓶中，用甲苯定容至刻度。

4．11．4基质混合标准工作溶液

A、B、C、D、E、F组农药及相关化学品基质混合标准工作溶液是将40pL内标溶液和一定体积的

A、B、C、D、E、F组混合标准溶液分别加到1．0mL的样品空白基质提取液中，混匀，配成基质混合标准

工作溶液A、B、C、D、E和F。基质混合标准工作溶液应现用现配．

5仪器

5．1气相色谱一质谱仪：配有电子轰击源(EI)。

minx25

5．2凝胶渗透色谱仪：配有360mm，内装BIO-BeadsS-X3填料的净化柱或相当者，在线浓缩

装置。

5．3分析天平；感量0．1mg和0．01g。

5．4旋转蒸发器。

000

5．5均质器：最大转速为24r／min。

200r／min。

5．6离心机：最大转速为4

5．7鸡心瓶：150mL。

5．8移液器：1mL。

6试样制备与保存

6．1试样的制备

按GB／T9695．19抽取的样品用绞肉机绞碎，充分混匀，用四分法缩分至不少于500g，作为试样，

装入清洁容器内，密封后，标明标记。

6．2试样的保存

将试样于一18℃冷冻保存。

7测定步骤

7．1提取

g无水硫酸钠的50mL离心管中，加入35mL环己

称取10g试样(精确至0．01g)，放入盛有20

000800r／rain离心3

烷+乙酸乙酯(1+1)，用均质器在15r／min均质提取1．5min，在3rain。上清

mL鸡心瓶中，残渣用35mL环己烷+乙酸乙酯(1+1)

液通过装有无水硫酸钠的筒形漏斗，收集于100

重复提取一次，经离心过滤后，合并两次提取液，将提取液于40℃水浴用旋转蒸发器旋转蒸发至约

5mL，待净化。若以脂肪计．将提取液收集于已称重的鸡心瓶中，40℃旋转蒸发至约5mL后，再用氮

气吹干仪吹干残存的溶剂，称重鸡心瓶，记下脂肪质量，待净化。

2

GB／T23207—2008

7．2凝胶渗透色谱净化

7．2．1条件

S-X3填料或相当者；

a)净化柱：360mmX25mm，内装BIO-Beads

b)检测波长：254nm；

c)流动相；乙酸乙酯+环己烷(1+1)；

d)流速：4．7mL／min；

e)进样量：5mL；

f)开始收集时间：26min!

min；

g)结束收集时间：44

h)在线浓缩温度和真空度：1区：45℃33．3kPa；2区：49℃29．3kPa}3区：52℃2'6．6kPa}

i)浓缩终点模式：液位传感模式；

kPakPa。

2区：50℃23．94

j)浓缩终点温度和真空度：1区：51℃26．60

7．2．2净化

mL容量瓶中，用5mL环己烷+乙

将浓缩的提取液或脂肪用乙酸乙酯+环己烷(1+1)溶解转移至10

酸乙酯(1+1)分两次洗涤鸡心瓶，并转移至上述10mL容量瓶中，再用环己烷+乙酸乙酯(1+1)定容

至刻度，摇匀。用0．45pm滤膜，将样液过滤人10mL试管中，用凝胶渗透色谱仪净化，收集

26min～44mL

min的馏分，进行在线浓缩，加入40“L内标溶液，用乙酸乙酯+环己烷(1+1)定容至1

后混匀，供气相色谱一质谱仪测定。

同时取不含农药及相关化学品的河豚鱼、鳗鱼和对虾样品，按7．1和7．2步骤制备样品空白提取

液，用于配制基质混合标准工作溶液。

7．3气相色谱一质谱法测定

7．3．1条件

a)701(30m×0．25mmX0．25

色谱柱：DB-1pm}14％氰丙基一苯基，甲基聚硅氧烷)石英毛细管

柱或相当者；

b)色谱柱温度：40℃保持1

250℃，再以10℃／min升温至300℃，保持5min，

mL／min；

c)载气：氦气，纯度≥99．999％，流速：1．2

d)进样口温度：290℃；

e)进样量：1ffL}

f)进样方式：无分流进样，1．5min后开阀；

g)电子轰击源：70eV；

h)离子源温度：230℃；

i)四极杆温度：150℃；

j)GC—MS接口温度：280℃；

k)溶剂延迟：A组为8．30min，B组为7．80rain，C组为7．30rain，D组为5．50min．E组为

5．50rain，F组为5．50min。

1)选择离子监测：每种化合物分别选择一个定量离子，2个～3个定性离子。每组所有需要检测

的离子按照出峰顺序，分时段分别检测。每种化合物的保留时间、定量离子、定性离子及定量

离子与定性离子的丰度比值参见附录B。每组检测离子的开始时间和驻留时间参见附录c。

7．3．2定性测定

进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致．并且在扣除背景后的样品质谱图

中，所选择的离子均出现，而且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一致(相对丰度>50％，允

许±10％偏差；相对丰度>20％～50％，允许±15％偏差；相对丰度>lo％～20％，允许土20％偏差；相

3

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GB／T

对丰度≤lo％，允许±50％偏差)，则可判断样品中存在这种农药或相关化学品。如果不能确证，应重新

进样，以扫描方式(有足够灵敏度)或采用增加其他确证离子的方式或用其他灵敏度更高的分析仪器来

确证。

7．3．3定量测定

本标准采用内标法单离子定量测定。内标物为环氧七氯。为减少基质的影响，定量用标准应采用

空白样品液配制混合标准工作溶液。标准溶液的浓度应与待测化合物的浓度相近。本标准的A、B、C、

D、E、F六组标准物质在河豚鱼基质中选择离子监测GC-MS图参见附录D。

7．4平行试验

按以上步骤对同一试样进行平行试验测定。

7．5空白试验

除不称取试样外，均按上述步骤进行。

8结果计算

气相色谱一质谱测定结果可由计算机按内标法自动计算，也可按式(1)计算：

x。一Cs…………(1)

x。-,C。x。‘,×象×筹×鬻

式中：

x。——试样中被测物残留量，单位为毫克每千克(mg／kg)；

c。——基质标准工作溶液中被测物的浓度，单位为微克每毫升(pg／mL)；

A——试样溶液中被测物的色谱峰面积；

A。——基质标准工作溶液中被测物的色谱峰面积；

ci——试样溶液中内标物的浓度，单位为微克每毫升(pg／mL)；

矗——基质标准工作溶液中内标物的浓度，单位为微克每毫升(pg／mL)；

A。；——基质标准工作溶液中内标物的色谱峰面积；

A——试样溶液中内标物的色谱峰面积；

V——样液最终定容体积，单位为毫升(mL)；

m——试样溶液所代表试样的质量，单位为克(g)。

计算结果应扣除空白值。

9精密度

本标准精密度数据是按照GB／T6379．1和GB／T6379．2的规定确定的，获得重复性和再现性的

值是以95％的可信度来计算。本标准方法的精密度数据参见附录E。

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GB／T

附录A

(资料性附录)

485种农药及相美化学品中文与英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度

485种农药及相关化学品中文与英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度见

表A．1。

衰A．1485种农药及相关化学品中文与英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度

检出限／混合标准溶液

序号中文名称英文名称溶剂

(mg／kg)浓度／(rag／L)

内标环氧七氯heptachlo卜epoxide甲苯

A组

l二丙烯草胺allidochlor0．0250甲苯5．0

2烯丙酰草胺dichlormid00250甲苯5．0

3土菌灵etridiazol0．0375甲苯7．5

0

4氯甲硫磷chlormephos0．025甲苯5．0

5苯胺灵Propham00125甲苯25

6环草敌0．0125甲苯2．5

7联苯二胺diphenylamine0．0125甲苯2．5

8杀虫脒chlordimeform0．0125正己烷2．5

0

9乙丁烯氟灵ethalfluralin0．050甲苯10．0

10甲拌磷phorate00125甲苯2．5

ll甲基乙拌磷00125甲苯2．5

12五氯硝基苯0．0250甲苯5．0

13脱乙基阿特拉津a”azine_desethvIO．0125甲苯+丙酮(8+2)25

14异嗯草松clomazone0．0125甲苯2．5

15二嗪磷0．0125甲苯25

16地虫硫磷fonofos0．0125甲苯25

17乙嘧硫磷etrirnfoS0．0125甲苯25

18胺丙畏propetamphos00125甲苯25

19密草通secbumeton0．0125甲苯2．5

20炔丙烯草胺00125甲苯+丙酮(9+1)25

21除线磷dichlofemhion0．0125甲苯2．5

22兹克威mexacarbate00375甲苯7．5

23乐果dimethoate0．0500甲笨10．0

24氨氟灵‘0．0500甲苯10．0

25艾氏剂aldrin0．0250甲苯5．0

26皮蝇磷00250甲苯5．0

GB／T23207--2008

表A．1(续)

检出限／混合标准溶液

序号中文名称英文名称溶剂

(mg／kg)浓度／(rag／L)

27扑草净prometryne0．0125甲苯25

28环丙津cyprazme0．0125甲苯+丙酮(9+1)2．5

5

29乙烯菌核利vinclozolin0．012甲苯25

30口六六六beta—HCH0．012S甲苯2．5

31甲霜灵metalaxyl0．0375甲蓉7．5

32甲基对硫磷methy卜pafathion00500甲苯10．0

0．012甲苯

33毒死蜱chlorpyrifos(一ethyl)52．5

348六六六deltaHCH0．0250甲苯5．0

35倍硫磷fenthion0．012S甲苯25

36马拉硫磷malathion0．0500甲苯10．0

37对氧磷paraoxon-ethyl0．4000甲苯80．0

38杀螟硫磷“nitrothion0．OZ50甲苯5．0

39三唑酮6triadimefoi-i0．0250甲苯5．0

40利谷隆linuron0．2000甲苯+丙酮(9+1)10．0

41二甲戊灵pendimethalin0．0500甲苯10．0

42杀螨醚chlorbenside0．0250甲笨5．0

43乙基溴硫磷bromophos—ethyl0．0125甲苯2．5

44喹硫磷quinalphos0．0125甲苯2．5

45反式氯丹trans+chlordane0．0125甲苯2．5

46稻丰散ohenthoate0．0250甲苯50

47毗唑草胺metazaehlor0．0375甲苯7．5

48丙硫磷prothiophos0．0125甲苯25

49整形醇chlorfuren010．0375甲苯+丙酮(9+1)7．5

0

50灭菌丹folpCt0．600甲苯30．0

5l腐霉利Procymidone00125甲蓉25

52狱氏剂dieldtin0．0250甲苯5．0

53杀扑磷methidathion0．0250甲苯5．0

54敌草胺napropamlde0．0375甲苯7．5

55氰草津0．1500甲苯+丙酮(8+2)7．5

0012甲苯25

56嘿草酮5

57苯线磷fenamiphos0．0375甲苯75

58杀螨氯硫0．0125甲苯25

59乙嘧酚磺酸酯0．0125甲苯25

60氟酰胺flutolanil00125甲若2．5

6

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GB／T

表A．1(续)

检出限／混合标准溶液

序号中文名称英文名称溶剂

(mg／kg)浓度／(mg／l，)

0甲差

61萎锈灵‘0．30060．0

62P，Pi滴滴滴P，P’一DDD0．0125甲若2．5

63乙硫磷ethion0．0250甲盖5．0

64乙环唑一1etaconazole一10．0375甲苯75

0甲苯5O

65硫丙磷sulprolos0．025

5甲蓝7．5

66乙环唑2etaconazo[e一20．037

67腈菌唑myclobutanil0．0125甲苯25

68禾草灵diclofop-methyl0．0125甲苯25

69丙环唑一1propiconazole—l0．0375甲苯7．5

5

70丙环唑一2propiconazole-20037甲苯7．5

71联苯菊酯‘bifenthrin0．0125正己烷25

72灭蚁灵00125甲苯2．5

73丁硫克百威carbosulfan0．0375甲苯7．5

740

氟苯噎啶醇0．025甲苯+丙酮(9+1)5．0

5

75麦锈灵benodanil0．037甲苯7．5

76甲氧滴滴涕methoxvchlor0．1000甲若20．0

77嗯霜灵oxadixyl00125甲苯2．5

78575

戊唑醇tebuconazole0．037甲苯

0甲苯

79胺菊酯tetramethirnO．0255．0

80氟草敏norflurazon0．0125甲苯+丙酮(9+1)25

8l哒嗪硫磷py—daphenthion0．0125甲苯2．5

82亚胺硫磷phosmet0．0250甲苯50

525

83三氯杀螨砜tetradifon0．012甲苯

84氧化萎锈灵oxycarboxln0．0750甲苯+丙酮(9+I)15．0

85顺式氯菊酯0．0125甲苯2．5

86吡菌磷pyrazophos0．0250甲苯5．0

87反式一氯菊酯trans-permethrin0．0125甲苯2．5

88氯氰菊酯cypermethrin0．0375甲苯75

89氰戊菊酯一1fenvalerate一10．0500甲苯100

90氰戊菊酯一2fenvaler8te一20．0500甲苯100

91溴氰菊酯‘dehamethrin0．0750甲苯150

B组

92茵草敌EPTC0．0375甲苯7．5

93丁草敌butylate0．0375甲苯7．5

7

23207--2008

GB／T

表A．1(续)

检出限／混合标准溶液

序号中文名称英文名称溶剂

(mg／kg)浓度／(mg／L)

diehlobenil5甲苯0．5

94敌草腈0．002

57．5

95克草敌pebulate0．037甲苯

96三氯甲基毗啶nltrapyrln0．0375甲苯7．5

97速灭磷mevinphos0．0250甲苯5．0

98氯苯甲醚chloroneb0．0125甲苯2．5

05．0

99四氯硝基苯0．025甲苯

5甲苯7，5

]00庚烯磷heptanophos0．037

101灭线磷ethoprophos0．0375甲苯75

102六氯苯hexachlorobenzene0．0125甲苯2．5

103毒草胺propachlor0．0375甲苯7．5

cisdiallate05．0

104顺式燕麦敌0．025甲苯

105氟乐灵1trifluralin0．0250甲苯5．0

106反式一燕麦敌‘r㈣一diallate0．0250甲笨5．0

107氯苯胺灵chlorpropham0．0250甲苯5．0

108治螟磷sulfotep0．0125甲笨2．5

109菜草畏sulfallate0．0250甲蓉5．0

110a一六六六alpha—HCH0．0125甲苯2．5

111特丁硫磷terbufos0．0250甲盖5．0

1l2特丁通terbumetonO．1500甲苯7．5

010．0

113环丙氟灵‘orofluralin0．050甲苯

114敌嘿磷dioxathion0．0500甲苯10．0

115扑灭津5propazme0．0125甲苯2．5

116氯炔灵chlorbufam0．1000甲苯5．0

dicloran05．0

117氯硝胺0．025甲苯

02．5

118特丁津terbuthylazine0．050甲苯

119绿谷隆0．0500甲苯100

120杀螟腈cyanophos00250甲苯50

】21氟虫脲‘flufenoxuron00375甲蓉75

5甲苯25

122甲基毒死蜱chlorpyrifos‘methyl0．012

123敌草净desmetryn0．0125甲苯25

124二甲草胺dimethaehlor0．0375甲苯7．5

125甲草胺alachlor0．0375甲苯7．5

126甲基嘧啶磷pirimiphos-methyl0．0125甲苯2．5

127特丁净0．0250甲苯5．0

8

GB／T

表A．1(续)

检出限／混合标准溶液

序号