DB22/T 2207-2014 人参中精甲霜灵、己唑醇和肟菌酯残留量的测定 高效液相色谱-质谱/质谱法

ICS65.020.20

B38

DB22

吉林省地方标准

DB22/T2207—2014

人参中精甲霜灵、己唑醇和肟菌酯残留量的

测定高效液相色谱-质谱/质谱法

Determinationofresiduesofmetalaxyl-M,hexaconazoleandtrifloxystrobinin

ginsengHighperformanceliquidchromatography-tandemmassspectrometry

2014-12-11发布2014-12-30实施

吉林省质量技术监督局发布

DB22/T2207—2014

前言

本标准按照GB/T1.1-2009和GB/T20001.4-2001给出的规则起草。

本标准由吉林省农业委员会提出并归口。

本标准起草单位：吉林农业大学、吉林省参茸办公室、吉林出入境检验检疫局。

本标准主要起草人：高洁、许允成、冯家、白庆荣、倪淑凤、李爱军、王春伟、杨丽娜、陈长卿、

王雪、王燕、刘丽萍、张凯新、张燕超、刘畅、姜云、闫嘉琦、吕彦斌、王睿。

I

DB22/T2207—2014

人参中精甲霜灵、己唑醇和肟菌酯残留量的测定高效液相色谱-

质谱/质谱法

警告——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问

题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

1范围

本标准规定了人参中精甲霜灵、己唑醇和肟菌酯残留量的高效液相色谱-质谱/质谱测定方法。

本标准适用于鲜人参根、茎、叶和干人参根中精甲霜灵、己唑醇和肟菌酯残留量的测定。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T6379测试方法与结果的准确度（准确度与精密度）

GB/T6682分析实验室用水规格和实验方法

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

3原理

试料中的精甲霜灵和肟菌酯用丙酮提取，己唑醇用乙腈提取，经PSA固相萃取小柱净化，用乙腈-

甲苯混合溶液（3+1）洗脱，用高效液相色谱-质谱/质谱仪检测，外标法定量。

4试剂与材料

除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。

4.1乙腈（CH3CN）：色谱纯。

4.2甲苯（C7H8）：色谱纯。

4.3丙酮（C3H6O）：色谱纯。

4.4甲酸（HCOOH）：色谱纯。

4.5乙腈-甲苯混合溶液（3+1）：量取3份乙腈和1份甲苯，混匀。

4.60.1%甲酸水溶液：1份甲酸+999份水。

4.7乙腈-0.1%甲酸（3+1）：量取3份乙腈和1份0.1%甲酸水，混匀。

4.8有机相微孔滤膜：0.22µm。

4.9PSA(N—丙基乙二胺)固相萃取柱：500mg/6mL或相当者；使用前，用10mL乙腈-甲苯（4.5）

活化。

4.10农药标准品

4.10.1精甲霜灵（C15H21NO4，纯度为99.5%，CASNo.70630-17-0）。

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4.10.2肟菌酯(C20H19F3N2O4，纯度为99.0%，CASNo.141517-21-7)。

4.10.3己唑醇(C6H12N2S4，纯度为99.0%，CASNo.79983-71-4)。

4.11标准储备液：分别称取精甲霜灵和肟菌酯标准品10.0mg(精确至0.1mg)，分别置于100mL

棕色容量瓶中，用丙酮溶解，并定容配制成浓度100µg/mL的标准储备液；称取已唑醇标准品10.0mg

(精确至0.1mg)，分别置于100mL棕色容量瓶中，用乙腈溶解，并定容配制成浓度100µg/mL的标

准储备液，4℃以下保存。

4.12标准工作液的制备：准确移取标准储备溶液，精甲霜灵和肟菌酯用丙酮，已唑醇用乙腈稀释、定

容，配制成需要的工作标准溶液，现用现配。

5仪器

5.1高效液相色谱三重四级杆串联质谱仪。

5.2天平：感量为0.001g和0.0001g。

5.3高速离心机：10000r/min。

5.4涡旋混合器。

5.5旋转蒸发仪。

5.6组织捣碎机。

5.7高速粉碎机。

6试样制备

6.1鲜人参根、茎和叶：分别取不少于200g试样，置于组织捣碎机中捣碎、混匀，装入聚乙烯塑料

袋中，密封，于-20℃保存。

6.2人参干品制备：取不少于200g人参试样，80℃烘干，并粉碎过180±7.6µm筛，装入洁净容器

中，密封保存。

7分析步骤

7.1试料称量

7.1.1鲜样称量

在常温下解冻并均匀混合后，称取约20.0g，精确到1.0mg，于200mL离心管中。

7.1.2干样称量

称取约10.0g，精确到1.0mg，于200mL离心管中。

7.2试料测定

7.2.1提取

7.2.1.1精甲霜灵和肟菌酯：取称量好的试料，加入丙酮80mL，以适当方式（涡旋、震荡、超声等）

提取（涡旋5min为宜）后，以5000r/min离心5min，取上清液，移至浓缩瓶中，再加入80mL丙

酮，重复提取一次，合并上清液，于35℃下旋转浓缩至近干，加入乙腈-甲苯（4.5）5mL溶解，待净

化。

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7.2.1.2己唑醇：取称量好的试料，加入乙腈80mL，以适当方式（涡旋、震荡、超声等）提取（涡

旋5min为宜）后，以5000r/min离心5min，取上清液，移至浓缩瓶中，再加入80mL乙腈，重复

提取一次，合并上清液，于35℃下旋转浓缩至近干，加入乙腈-甲苯（4.5）5mL溶解，待净化。

7.2.2净化

用10mL乙腈-甲苯（4.5）预淋洗固相萃取柱(4.9)，淋洗液弃去。将5mL提取液（7.2.1）倾入固

相萃取柱中，用20mL乙腈-甲苯（4.5）进行洗脱。收集全部洗脱液于250mL浓缩瓶中，于35℃水浴中

旋转浓缩至近干。准确加入2.0mL乙腈，加盖充分溶解，经0.22µm滤膜过滤后于1.5mL进样瓶中，

供液相色谱-质谱/质谱测定。

7.2.3测定

色谱参考条件：

a)色谱柱：C18（φ2.1mm×150mm，粒径5µm）或相当者；

b)流动相及流速见表1；

c)色谱柱温度：40℃；

d)进样量：10μL；

表1流动相及流速选择

步骤总时间/（min）流速/（μL/min）0.1%甲酸水溶液/（%）乙腈/（%）

10.02505050

28.02501090

312.02501090

412.12505050

518.02505050

质谱参考条件：

a)扫描方式：正离子扫描，多反应监测MRM；

b)离子源：电喷雾离子源（ESI）；

c)离子源温度（TEM）：725℃；

d)电离方式：电喷雾电离源（ESI）；

e)电喷雾电压：±5.0kV；

f)定性离子对、定量离子对、去簇电压、碰撞能量、碰撞室出口电压见表2。

表2选择监测离子(m/z)、碰撞气能量及去簇电压等参数

农药名称保留时间/（min）定量离子对/（m>z）定性离子对/（m>z）去簇电压/（V）碰撞气能量/（eV）

280.1>192.115

精甲霜灵3.68280.1>192.1100

280.1>220.010

314.1>70.145

己唑醇8.43314.1>70.134

314.1>159.145

409.3>186.115

肟菌酯12.49409.3>186.1120

409.3>206.210

注：由于测试结果取决于所使用仪器，因此暂不给出液相色谱-质谱/质谱分析的通用参数。设定的参数应保证色谱

测定时被测组分与其它组分能够得到有效的分离，表1和附录B给出的参数证明是可行的。

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7.2.4最低检出限和检出浓度

在上述条件下，精甲霜灵的最低检出量为0.02ng，己唑醇的最低检出量为0.05