HY/T 147.4-2013 海洋监测技术规程 第4部分：海洋大气

ICS07.060

A45

中华人民共和国海洋行业标准

/—

HYT147.42013

海洋监测技术规程

:

第部分海洋大气

4

ㅤㅤㅤㅤ

Codeofracticeformarinemonitorintechnolo—

pggy

:

Part4Marineatmoshere

p

2013-04-25发布2013-05-01实施

国家海洋局发布

/—

HYT147.42013

目次

前言…………………………Ⅲ

1范围………………………1

2规范性引用文件…………………………1

3术语和定义………………1

4一般规定…………………1

、、、、、

5铜铅锌镉铬砷和铁的同步测定……………………2

6亚硝酸盐的测定…………………………7

7硝酸盐的测定……………10

8铵盐的测定………………14

9磷酸盐的测定……………17

10总磷的测定……………20

11多环芳烃的测定………………………23

12多氯联苯的测定………………………31

()

附录A规范性附录记录表……………37

ㅤㅤㅤㅤ

()

附录B资料性附录测定方法检出限…………………46

图种标准溶液液相色谱图…………………

115PAHs27

图种标准溶液气相色谱图……………………

28PCBs33

表微波消解仪参考工作条件……………

14

表2ICP-MS测定大气滤膜样品中各元素的重复性及再现性…………5

表3ICP-MS测定降水样品中各元素的重复性及再现性………………7

表4HPLC流动相梯度程序……………26

、

表5HPLC测定PAHs的出峰顺序激发波长和发射波长……………26

表6HPLC测定大气样品中PAHs的重复性及再现性………………28

表7HPLC测定降水样品中PAHs的重复性及再现性………………30

表8GC-ECD测定大气样品中PCBs的重复性及再现性……………34

表9GC-ECD测定降水样品中PCBs的重复性及再现性……………36

表海洋大气总悬浮颗粒物采样记录表()

A.1岸基定点………………37

()

表A.2海洋大气总悬浮颗粒物采样记录表走航……………………38

表A.3海洋大气总悬浮颗粒物样品分析记录表……………39

()…………

表A.4海洋大气降水采样记录表岸基定点40

表A.5海洋大气降水样品分析记录表………41

Ⅰ

/—

HYT147.42013

()

表A.6海洋大气悬浮颗粒物或降水样品多环芳烃标准曲线记录表………………42

()

表A.7海洋大气悬浮颗粒物或降水样品中多环芳烃分析记录表…………………43

()

表A.8海洋大气悬浮颗粒物或降水样品中多氯联苯标准曲线记录表……………44

()

表A.9海洋大气悬浮颗粒物或降水样品中多氯联苯分析记录表…………………45

表B.1测定方法检出限…………………46

ㅤㅤㅤㅤ

Ⅱ

/—

HYT147.42013

海洋监测技术规程

:

第部分海洋大气

4

1范围

/的本部分规定了海洋大气总悬浮颗粒物样品和降水样品中监测项目的分析方法。

HYT147

、。

本部分适用于近岸海域近海及远海大气总悬浮颗粒物样品和降水样品的分析测试

2规范性引用文件

。,

下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件仅注日期的版本适用于本文

。,()。

件凡是不注日期的引用文件其最新版本包括所有的修改单适用于本文件

/大气降水样品的采集与保存

GBT13580.2

/大气降水电导率的测定方法

GBT13580.3

/大气降水值的测定电极法

GBT13580.4pH

/、、、、

大气降水中氟氯亚硝酸盐硝酸盐硫酸盐的测定离子色谱法

GBT13580.5

/大气降水中亚硝酸盐测定(萘基)乙二胺光度法

GBT13580.7N-1--

/大气降水中硝酸盐测定

GBT13580.8

ㅤㅤㅤㅤ

/大气降水中铵盐的测定

GBT13580.11

/环境空气总悬浮颗粒物的测定重量法

GBT15432

:

海洋监测规范第部分总则

GB17378.11

:

海洋监测规范第部分数据处理与分析质量控制

GB17378.22

3术语和定义

和界定的以及下列术语和定义适用于本文件。

GB17378.1GB17378.2

3.1

总悬浮颗粒物;

totalsusendedarticulateTSP

pp

,。

悬浮于空气中空气动力学当量直径在100m以下粒子的总称简称TSP

μ

3.2

降水wetdeosition

p

(、),、、、。

从大气中降入下垫面陆地水面等的液态水和固态水包括雨雪雹雾等

3.3

样品滤膜samlemembrane

p

载有大气总悬浮颗粒物的滤膜。

4一般规定

,/。

4.1总悬浮颗粒物浓度测定采用重量法见GBT15432

,/。

4.2降水电导率测定采用电极法见GBT13580.3

1

/—

HYT147.42013

降水,/。

4.3pH测定采用电极法见GBT13580.4

4.4降水中亚硝酸盐的测定方法有以下几种:

),;

a流动分析法见6.2

),/;

b离子色谱法见GBT13580.5

)(),/。

萘基乙二胺光度法见

cN-1--GBT13580.7

4.5降水中硝酸盐的测定方法有以下几种:

),;

a流动分析法见7.2

),/;

b离子色谱法见GBT13580.5

),/;

c紫外光度法见GBT13580.8

),/。

d镉柱还原光度法见GBT13580.8

4.6降水中铵盐的测定方法有以下几种:

),;

a流动分析法见8.2

),/;

b纳氏试剂光度法见GBT13580.11

),/。

次氯酸钠水杨酸光度法见

c-GBT13580.11

、、、、、

5铜铅锌镉铬砷和铁的同步测定

5.1总悬浮颗粒物样品的测定———电感耦合等离子体质谱法()

ICP-MS

5.1.1适用范围

、、、、、。

本方法适用于海洋大气总悬浮颗粒物样品中铜铅锌镉铬砷和铁的同步测定方法检出限参

ㅤㅤㅤㅤ

见表B.1。

5.1.2方法原理

,,

用大流量采样器采集大气总悬浮颗粒物样品样品滤膜经消解后消解溶液雾化后以气溶胶的形式

,、、、,,

进入等离子体区域经过蒸发解离原子化电离等过程被导入高真空的质谱部分待测离子经质量分

(/),

析器按质荷比mz的大小过滤分离后进入离子检测器根据离子强度的大小计算得到样品中待测元

素的浓度。

5.1.3试剂及其配制

,,。

5.1.3.1除非另有说明本方法所用试剂均为优级纯水为超纯水或相当纯度的水

硝酸():/。

5.1.3.2HNO=1.42mL

3ρg

5.1.3.3高氯酸(HClO):/。

=1.67mL

4ρg

盐酸():/。

5.1.3.4HCl=1.19mL

ρg

():()。

5.1.3.5硝酸溶液1+99将硝酸5.1.3.2和水按照体积比为1∶99的比例混合

():()。

5.1.3.6硝酸溶液1+1将硝酸5.1.3.2与水等体积混合

6457289103115159209

(/):、、、、、、、

5.1.3.7内标溶液10.0mL含有LiScGeYRhInTbBi中一种或多种元素

g

且每种元素浓度均为/的内标溶液。

10.0mL

g

75989137140205

多元素混合调谐溶液(/):、、、、、等元素的浓度均为

5.1.3.81.00LLiCoYBaCeTl

μg

/的多元素混合调谐溶液。

1.00L

μg

(/):、、、、、、/

5.1.3.9标准贮备溶液100.0mL铜铅锌镉铬砷铁的浓度分别为100.0mL的单元素或

gg

,。,。

多元素标准贮备溶液溶剂为硝酸溶液冷藏保存有效期年

4℃1

(/):()

标准中间溶液移取标准贮备溶液于容量瓶

5.1.3.1010.00mL10.00mL5.1.3.9100mL

g

2

/—

HYT147.42013

,()。

中用硝酸溶液5.1.3.6定容至标线

(/):()

标准使用溶液移取标准中间溶液于容量瓶

5.1.3.111.000mL10.00mL5.1.3.10100mL

g

,()。

中用硝酸溶液5.1.3.6定容至标线

5.1.4仪器设备

,/。

5.1.4.1大流量总悬浮颗粒物采样器具体要求及流量校准方法见GBT15432

:,:。

5.1.4.2采样滤膜Whatman41号或相当的低本底值无灰滤纸尺寸20.3cm×25.4cm

电感耦合等离子体质谱仪(),由下述各部分组成:

5.1.4.3ICP-MS

———,();

样品引入系统等离子气体为氩气99.999%

———ICP离子源;

———接口及离子聚焦系统;

———质量分析器;

———检测器。

———,。

警告使用ICP离子源时注意防护高频辐射

:。

5.1.4.4电子天平感量为0.1mg

5.1.4.5微波消解仪。

5.1.4.6微波消解罐。

5.1.4.7聚四氟乙烯坩埚。

5.1.4.8高精度微量移液器(,)。

10L~100L100L~1000L

μμμμ

()。

5.1.4.9电加热板或电炉

5.1.4.10其他一般实验室常用设备。

ㅤㅤㅤㅤ

5.1.5滤膜样品的采集与保存

/,、

大气滤膜样品的采集与保存参见GBT15432选择风向风速条件符合定向采样要求的时间进行

,()()。

采样采样信息记录于表A.1岸基定点或表A.2走航

5.1.6分析步骤

5.1.6.1样品消解

大气滤膜样品的消解按照下述方法中的一种进行:

):,

a电热板消解在样品滤膜采样有效部位切割一定面积的样膜剪碎后置于50mL聚四氟乙烯

,,(),,

坩埚中用少许水润湿样品加入5mL硝酸溶液5.1.3.2室温下静置2h后加入2mL高

(),,,,

氯酸置于电热板上由低温升至加热回流后开盖赶酸加硝酸溶

5.1.3.3180℃4h1mL

(),,,,,

液5.1.3.6微热浸提用水将消解溶液及残渣全量转入25mL比色管中定容放置24h

。;

取上清液待测同时随机抽取与样品滤膜同一生产批号的两张空白滤膜制备分析空白

):,,

b微波消解在样品滤膜采样有效部位切割一定面积的样膜剪碎后置于微波消解罐中加少许

,(),(),,,

水润湿加入6mL硝酸5.1.3.23mL盐酸5.1.3.4待反应平稳后旋紧瓶盖放入微波

,。,。

消解仪中参照表给出的仪器条件分两步消解消解完毕待冷却至室温后取出小心拧下

1

,,;

盖子后将消解罐置于赶酸装置上加热赶酸或者将消解溶液全量转移至聚四氟乙烯坩埚

,,,(),,

中置于电热板上加热将酸赶尽后加1.0mL硝酸溶液5.1.3.6微热浸提用水将消解溶

,,,。

液及残渣全量转入25mL比色管中定容混匀后静置取上清液待测同时随机抽取与样品

滤膜同一生产批号的两张空白滤膜制备分析空白。

3

/—

HYT147.42013

表1微波消解仪参考工作条件

功率升温时间温度保持时间

步骤

Wmin℃min

1120061206

21200618015

5.1.6.2样品测定

5.1.6.2.1仪器工作条件优化

,(),、、

仪器运行稳定后引入多元素混合调谐溶液5.1.3.8调节仪器的各项参数选择低中高质量数

,。

元素对仪器的灵敏度进行调谐同时应调节氧化物以及双电荷等指标至满足测定要求

可采取如下措施降低或消除干扰:

———选取不受干扰的同位素元素作为待测元素的定量质量数;

———定量时进行干扰校正;

———/。

采用碰撞反应池技术

5.1.6.2.2标准系列溶液的配制

,、、、、、、、

取个容量瓶分别加入

8100mL0mL0.050mL0.10mL0.50mL1.00mL2.00mL5.00mL

(),(),

10.0mL标准使用溶液5.1.3.11用硝酸溶液5.1.3.5稀释至标线配制的标准系列溶液浓度分别

为/、/、/、/、ㅤㅤㅤㅤ/、/、/、/。

0L0.500L1.00L5.00L10.0L20.0L50.0L100gL

μgμgμgμgμgμgμgμ

5.1.6.2.3样品测定

,。

按仪器设定的条件直接测定分析空白和样品消解溶液测定值分别为和

XX

0i

5.1.7计算与记录

(),。

大气中重金属的含量按式计算结果记入表中

1A.3

()

XX0.025S

i-0××1

…………()

C=1

i

SV标

2×

式中:

3

———,(/);

单位体积大气中重金属的含量单位为微克每立方米

Cigm

iμ

———,(/);

样品滤膜消解液中重金属的测定值单位为微克每升

XiiμgL

———,(/);

分析空白消解液中重金属的测定值单位为微克每升

X0iμgL

———,();

0.025样品消解溶液体积单位为升L

2

———,();

S样品滤膜有效采样面积单位为平方厘米cm

1

2

———,();

S样品滤膜切割面积单位为平方厘米cm

2

3

———(),()。

V标标准状况下及大气压力的采样体积单位为立方米

0℃101.3hPam

,():

其中标按式进行计算

V2

VP273

××

V标…………()

=2

()

T273P

+×0

式中:

3

———,();

V气体累计流量计测定的大气采样体积单位为立方米m

———,();

P采样期间的平均大气压单位为百帕hPa

4

/—

HYT147.42013

———,();

T采样期间的平均空气温度单位为摄氏度℃

———,。

P0标准状况大气压力取101.3hPa

5.1.8精密度

,。

5家实验室测定同一大气滤膜样品重复性相对标准偏差及再现性相对标准偏差见表2

表2ICP-MS测定大气滤膜样品中各元素的重复性及再现性

样品浓度重复性相对标准偏差再现性相对标准偏差

元素名称

μg/m3%%

铜0.05176.314.3

铅0.22161.220.3

锌0.57611.017.8

铬0.03232.121.9

镉0.00231.416.2

铁6.15511.011.0

砷0.02101.05.0

5.1.9质量保证和控制

ㅤㅤㅤㅤ

本方法操作过程中应遵守以下质控措施:

———,;

每批样品在消解过程中至少应制备两个空白样品

———,;

进行大批量样品分析时每个样品进行一个双平行样品的分析

10

———,,

每分析个样品应选用标准系列中的一个溶液进行检验若测定值与原始值误差超过

2010%

,;

时应重新绘制标准曲线

———,,(),

分析过程中采用内标元素进行校正时可采用在线或离线方式加入内标溶液5.1.3.7并使

。:

样品中内标元素含量与待测元素含量相当内标元素的选择应遵循以下几个原则

)内标元素不存在于样品中或样品中含量不会对内标元素造成影响;

a

)待测元素的质量数和电离能应尽可能与内标元素接近;

b

)内标元素应不受同质异位素或多原子离子的干扰或对被测元素的同位素测定产生干扰;

c

)内标元素应当具有较好的测试灵敏度。

d

5.1.10注意事项

本方法操作过程中应注意以下事项:

———大流量总悬浮颗粒物采样器滤膜夹应避免使用金属材质;

———切割样品滤膜宜使用直径为3.00cm的不锈钢筒刀或陶瓷刀;

———(),;

器皿应用硝酸溶液浸泡以上再用超纯水冲洗次以上方可使用

1+348h5

———可通过对试剂进行反复蒸馏提纯降低试剂空白;

———,;

样品消化时可根据样品量适当增减酸的用量

———,,,

待测元素含量较高时标准曲线范围可根据待测元素含量进行调整或对样品进行稀释确保

样品浓度在所绘制的标准曲线范围之内。

5

/—

HYT147.42013

降水样品的测定———电感耦合等离子体质谱法()

5.2ICP-MS

5.2.1适用范围

、、、、、。。

本方法适用于海洋大气降水样品中铜铅锌镉铬砷和铁的同步测定方法检出限参见表B.1

5.2.2方法原理

,,、、

用降水采样器采集降水样品样品雾化后以气溶胶的形式进入等离子体区域经过蒸发解离原子

、,,(/)

化电离等过程被导入高真空的质谱部分待测离子经质量分析器按质荷比mz的大小过滤分离后

,。

进入离子检测器根据离子强度的大小计算得到样品中待测元素的浓度

5.2.3试剂及其配制

见5.1.3。

5.2.4仪器设备

。/。

5.2.4.1降水采样器降水自动采样器技术要求见GBT13580.2

5.2.4.2电感耦合等离子体质谱仪见5.1.4.3。

:。

5.2.4.3电子天平感量为0.1mg

5.2.4.4烧杯。

()。

5.2.4.5电加热板或电炉

高精度微量移液器(,L~1000L)。

5.2.4