HY/T 147.1-2013 海洋监测技术规程 第1部分：海水

ICS07.060

A45

中华人民共和国海洋行业标准

/—

HYT147.12013

海洋监测技术规程

:

第部分海水

1

ㅤㅤㅤㅤ

Codeofracticeformarinemonitorintechnolo

pggy

:

Part1seawater

2013-04-25发布2013-05-01实施

国家海洋局发布

/—

HYT147.12013

目次

前言…………………………Ⅴ

1范围………………………1

2规范性引用文件…………………………1

3术语和定义………………1

4一般规定…………………1

、、、、、、、、、、———

5铜铅锌镉铬铍锰钴镍砷铊的同步测定电感耦合等离子体质谱法…3

6六价铬的测定———便携式光谱仪法……………………6

7亚硝酸盐…………………8

8硝酸盐……………………11

9铵盐………………………15

10磷酸盐…………………18

11硅酸盐的测定———流动分析法………………………21

12总氮的测定———流动分析法…………23

13总磷的测定———流动分析法…………25

ㅤㅤㅤㅤ

/———

14碳氮元素的测定元素分析仪法…………………26

15化学需氧量()的测定———便携式光谱仪法…………………28

CODCr

16氰化物的测定———便携式光谱仪法…………………30

叶绿素和脱镁色素的测定———荧光仪法…………3

17a3

18有机氯农药的测定———气相色谱法…………………35

19多氯联苯的测定———气相色谱法……………………40

20酞酸酯类化合物………………………43

21有机磷农药的测定———气相色谱法…………………50

———/

22酚类化合物的测定气相色谱质谱联用法………53

———/

23氯霉素的测定高效液相色谱串联质谱法………57

———/

24磺胺类抗生素的测定高效液相色谱串联质谱法………………60

———/

25挥发性有机物的测定气相色谱质谱联用法……………………65

———/

26芳香胺的测定气相色谱质谱联用法……………70

27有机锡的测定———气相色谱法………………………74

———/

28三嗪类和酰胺类除草剂的测定气相色谱质谱联用法…………78

()

附录资料性附录方法检出限………………………

A83

()

附录规范性附录记录表……………

B86

图119种有机氯农药标准溶液气相色谱图……………38

Ⅰ

/—

HYT147.12013

图28种多氯联苯标准溶液气相色谱图…………………42

图36种酞酸酯标准溶液气相色谱图……………………45

/

图46种酞酸酯标准溶液气相色谱质谱图……………49

图514种有机磷农药标准溶液气相色谱图……………52

、/

图64种酚类化合物替代标准和内标物标准溶液气相色谱质谱图…………………56

/

图氯霉素标准溶液液相色谱串联质谱图……………

759

/

图815种磺胺类抗生素标准溶液液相色谱串联质谱图………………63

/

图种标准溶液气相色谱质谱图…………

952VOCs68

/

图1022种芳香胺标准溶液气相色谱质谱图…………72

图11有机锡化合物标准溶液气相色谱图………………77

/

图12三嗪类和酰胺类除草剂标准溶液气相色谱质谱图……………80

表1ICP-MS测定各元素的重复性和再现性……………5

、

表2GC-ECD测定OCPs的重复性再现性及回收率…………………39

、

表3GC-ECD测定PCBs的重复性再现性及回收率…………………42

、

表4GC-ECD测定酞酸酯的重复性再现性及回收率…………………46

表5GC-MS测定酞酸酯的定量离子及参考离子………49

、

表6GC-MS测定酞酸酯的重复性再现性及回收率…………………50

表测定有机磷农药的重复性、

7GC-FPD再现性及回收率……………53

、

表酚类化合物的保留时间准分子离子及定量离子…………………

856

、

表9GC-MS测定酚类化合物的重复性再现性与回收率……………57

ㅤㅤㅤㅤ

表10流动相梯度程序……………………59

表11氯霉素的离子碎片及相对丰度比…………………60

表12HPLC流动相梯度程序……………62

、

表1315种磺胺的定性定量离子对及碰撞能量………64

、

表14HPLC-MS-MS测定磺胺的重复性再现性及回收率……………65

、、

表测定种挥发性有机物定量离子重复性再现性及回收率…………

15GC-MS5268

表16芳香胺保留时间及特征离子………………………

73

、

表17GC-MS测定芳香胺的重复性再现性及回收率…………………74

、

表18GC-FPD测定有机锡化合物的重复性再现性及回收率………78

表19三嗪类和酰胺类除草剂保留时间和特征离子……………………81

、

表20GC-MS测定三嗪类和酰胺类除草剂的重复性再现性及回收率………………81

表A.1测定方法检出限…………………83

()

表B.1海水样品中分析记录表ICP-MS法…………………86

()

表B.2水样中分析记录表法…………87

()

表叶绿素分析记录表荧光仪法………………

B.3a88

()

表B.4有机氯农药标准曲线记录表气相色谱法……………………89

()

表B.5有机氯农药分析记录表气相色谱法…………90

()

表B.6多氯联苯标准曲线记录表气相色谱法………91

()

表B.7多氯联苯分析记录表气相色谱法……………92

()

表B.8酞酸酯标准曲线记录表气相色谱法…………93

()

表B.9酞酸酯分析记录表气相色谱法………………94

(/)

表B.10酞酸酯分析记录表气相色谱质谱联用法…………………95

Ⅱ

/—

HYT147.12013

()

表B.11有机磷农药标准曲线记录表气相色谱法……………………96

()

表B.12有机磷农药分析记录表气相色谱法…………97

(/)

表B.13酚类化合物分析记录表气相色谱质谱联用法……………98

()

表氯霉素标准曲线记录表高效液相色谱串联质谱法………

B.14-99

()

表氯霉素分析记录表高效液相色谱串联质谱法……………

B.15-100

()

表磺胺类抗生素分析记录表高效液相色谱串联质谱法……

B.16-101

(/)

表B.17挥发性有机物分析记录表气相色谱质谱联用法…………102

(/)

表B.18芳香胺分析记录表气相色谱质谱联用法…………………104

()

表B.19有机锡化合物分析记录表气相色谱法……………………105

(/)

表B.20三嗪类和酰胺类除草剂分析记录表气相色谱质谱联用法………………106

ㅤㅤㅤㅤ

Ⅲ

/—

HYT147.12013

海洋监测技术规程

:

第部分海水

1

1范围

/的本部分规定了海水监测项目的分析方法。

HYT147

,、。

本部分适用于远海及近岸海域海水的监测也适用于河口入海排污口及其邻近海域水体的监测

:。

注具体监测方法的适用范围存在差异

2规范性引用文件

。,

下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件仅注日期的版本适用于本文

。,()。

件凡是不注日期的引用文件其最新版本包括所有的修改单适用于本文件

/—():

GBT6379.22004测量方法与结果的准确度正确度与精密度第部分确定标准测量方

2

法重复性与再现性的基本方法

:

海洋监测规范第部分总则

GB17378.11

:

海洋监测规范第部分数据处理与分析质量控制

GB17378.22

:、

海洋监测规范第部分样品采集贮存与运输

GB17378.33

ㅤㅤㅤㅤ

:

海洋监测规范第部分海水分析

GB17378.44

—

:染生态调查和生物监测

海洋监测规范第部分近海污

GB17378.720077

3术语和定义

GB17378.2界定的以及下列术语和定义适用于本文件。

3.1

连续流动分析continuousflowanalsis

y

、,

利用蠕动泵将样品压入以一定流速流动的用空气气泡或氮气气泡间隔的载流中样品和试剂在连

,。

续流动的载流中充分混合并充分反应达到稳态后反应产物通过检测器检测

3.2

现场加标样fieldsikedsamles

pp

,,

在采样现场取一组平行样将实验室配制的已知浓度的被测物质的标准溶液定量加到其中一份已

,,。

知体积的水样中作为现场加标样另一份不加标

4一般规定

4.1样品采集

4.1.1采样设备

本部分所需的采样设备包括:

)聚氯乙烯或聚四氟乙烯材质的采水器;

a

1

/—

HYT147.12013

)不锈钢缆绳。

b

4.1.2样品容器

应采用下列容器:

)细口或广口玻璃瓶;

a

)带聚四氟乙烯衬垫盖的棕色玻璃瓶;

b

)塑料材质的样品瓶;

c

)聚对苯二甲酸乙二酯()材质的样品瓶。

dPET

4.1.3容器的洗涤

容器按下述步骤清洗:

)容器盖和盖衬先用洗涤剂清洗;

a

)用自来水冲洗次次;

b2~3

)用去离子水漂洗次;

c3

)烘干;

d

)特殊项目按要求进行洗涤。

e

、

4.1.4样品采集贮存及运输

、。

样品的采集贮存及运输应按照和中的规定执行

GB17378.1GB17378.3

4.1.5采样操作注意事项

ㅤㅤㅤㅤ

采样操作应注意以下几个方面:

),;

a用船只采样时水样应避免受船体污染

)用水样荡洗采样器次次;

b3~5

),;

c采样器不应直接接触船体任何部位裸手不得接触采样器排水口

),;

d采集多层样品时按由浅到深的顺序采集

)采样人员的手臂应保持清洁;

e

),,定条件下保存。

f样品采集后必要时应立即加固定剂固定并于项目规

4.2试剂和材料

、、:

实验用品水试剂和溶剂应符合下述要求

)、、、,;

a实验用带刻度试管浓缩瓶移液管容量瓶等使用前应进行校准

),;

b选择合适纯度的试剂必要时进行纯化

)所用试剂和溶剂宜选用同一厂家生产的同类产品;

c

),,;

d为保证实验的重现性和再现性重蒸馏有机试剂应混匀实验条件应一致

)按测项要求选择适宜的实验用水。

e

4.3实验室常规设备

实验室常用设备如下:

)冰箱;

a

b)冰柜;

)();

c电加热板或电炉

)(、、);

d电子天平感量分别为0.1m0.0010.01等

ggg

2

/—

HYT147.12013

)高精度微量移液器(,);

e10L~100L100L~1000L

μμμμ

)微波炉;

f

)马弗炉;

g

)超纯水系统;

h

)亚沸蒸馏器;

i

)离心机;

j

)真空抽滤泵;

k

)过滤装置;

l

)玛瑙研磨机。

m

4.4样品前处理

样品前处理应符合下述要求:

),(、、),

a用于前处理的器皿应根据样品的性质选择不同的清洗剂如硝酸洗液洗涤剂等浸泡24h

、,;

依次用水去离子水洗净根据需要再用其他试剂漂洗

)每次前处理应同时加测试剂空白;

b

)认真记录前处理样品的体积;

c

)应先处理较清洁的水质样品;

d

)水样过滤及保存方法按中的相关规定执行。

eGB17378.3

4.5质量保证与质量控制

质量保证与质量控制措施包括:

)样品测定过程中应加测现场空白样;ㅤㅤㅤㅤ

a

):,;

现场平行样现场平行样应占样品总量的每次采样至少采组平行样

b5%~10%2

):、,;

c设备材料空白当使用新采样设备新容器和新材料时应进行设备材料的空白试验

),,;

分析空白应占样品总数的样品少于个时每批至少带个分析空白

d5%201

)(,);

每批样品应按样品总数的样品不足个时应至少做个做加标回收率的测定

e2%102

),;

当样品量超过个时应进行平行份样品的分析

f203

),,

质控样的测定值和加标回收率超出控制线时应查找原因在未找出原因之前不得继续分析

g

样品。

4.6精密度与正确度

精密度与正确度的测定和计算按照/—的规定执行。

GBT6379.22004

、、、、、、、、、、———

5铜铅锌镉铬铍锰钴镍砷铊的同步测定电感耦合等离子体质谱法

5.1适用范围

、、、、、、、、、、、。

本方法适用于河口区入海排污口污水中铜铅锌镉铬铍锰钴镍砷铊的同步测定方法

检出限参见表A.1。

5.2方法原理

,,、、

以等离子体作为质谱离子源样品雾化后以气溶胶的形式进入等离子体区域经过蒸发解离原子

、,,(/)的大小过滤分离后

化电离等过程被导入高真空的质谱部分待测离子经质量分析器按质荷比mz

,。

进入离子检测器根据离子强度的大小计算得到样品中待测元素的浓度

3

/—

HYT147.12013

5.3试剂及其配制

():/,,。

5.3.1硝酸HNO=1.42mL优级纯经亚沸蒸馏器提纯

3ρg

:·()。

5.3.2超纯水电阻率不小于18.2MΩcm25℃

():()():。

5.3.3硝酸溶液1+99硝酸5.3.1与超纯水5.3.2按体积比为199的比例混合

75989137140205

多元素混合调谐溶液(/):、、、、、等元素的浓度均为

5.3.41.00LLiCoYBaCeTl

μg

/的多元素混合调谐溶液。

1.00L

μg

(/):、、、、、、、、、、/

5.3.5标准贮备溶液100.0mL铜铅锌镉铬铍锰钴镍砷铊的浓度分别为100.0mL

gg

,。,。

的单元素或多元素标准贮备溶液溶剂为硝酸溶液冷藏保存有效期年

4℃1

(/):(),

标准中间溶液移取标准贮备溶液于容量瓶中用硝

5.3.61.000mL1.00mL5.3.5100mL

g

()。,。

酸溶液定容至标线冷藏保存有效期个月

5.3.34℃1

(/):(),

标准使用溶液移取标准中间溶液于容量瓶中用

5.3.70.1000mL10.00mL5.3.6100mL

g

()。。

硝酸溶液5.3.3定容至标线临用前配制

6457289103115159209

(/):、、、、、、、

5.3.8内标溶液10.0mL含有LScGeYRhInTbBi中一种或多种元素且

gi

每种元素浓度均为/的内标溶液。

10.0mL

g

5.4仪器及设备

5.4.1电感耦合等离子体质谱仪(),由下述各部分组成:

ICP-MS

———,();

样品引入系统等离子气体为氩气纯度为99.999%

———ICP离子源;

———接口及离子聚焦系统;

———质量分析器;

———检测器。

ㅤㅤㅤㅤ

———,。

警告使用ICP离子源时注意防护高频辐射

:。

5.4.2电子天平感量为1mg

5.4.3微量移液器。

5.4.4超纯水系统。

5.4.5亚沸蒸馏器。

:、。

5.4.6样品瓶材质宜为聚四氟乙烯聚乙烯等

5.4.7其他一般实验室常用设备。

5.5分析步骤

5.5.1样品预处理

,()。()

水样经0.45m醋酸纤维滤膜过滤后用硝酸5.3.1调节至pH小于2同时将超纯水5.3.2

μ

,(),。

经醋酸纤维滤膜过滤后用硝酸调节至小于作为分析空白溶液

0.45m5.3.1pH2

μ

5.5.2仪器工作条件优化

,(),、、

仪器运行稳定后引入多元素混合调谐溶液5.3.4调节仪器的各项参数选择低中高质量数元

,。

素对仪器的灵敏度进行调谐同时应调节氧化物以及双电荷等指标至满足测定要求

5.5.3干扰及其消除

可采取如下措施降低或消除干扰:

———选取不受干扰的同位素元素作为待测元素的定量质量数;

———定量时进行干扰校正;

———/;

采用碰撞反应池技术消除干扰

———,。

通过萃取等方法提取待测元素以去除样品基体干扰

4

/—

HYT147.12013

5.5.4排污口等淡水样品的测定

5.5.4.1绘制标准曲线

,、、、、、

取个容量瓶分别加入的标准

6100mL0mL0.050mL0.10mL0.50mL1.00mL2.00mL

(),(),/、

中间溶液5.3.6用硝酸溶液5.3.3稀释至标线配制的标准系列溶液浓度分别为0nmL

g

/、/、/、/、/。按仪器设定的条件对标准系列

0.500nmL1.00nmL5.00nmL10.0nmL20.0nmL

ggggg

,。

溶液进行测定绘制标准曲线

5.5.4.2样品测定

,。

按仪器设定的条件直接测定空白溶液和待测样品得到分析空白值和样品测定值

5.5.5河口水等高盐度水样的测定

(),()

5.5.5.1称取待测样品3.00~4.00于50mL样品瓶5.4.6中用硝酸溶液5.3.3按照体积比

gg

为1∶9的比例稀释样品。

,。

5.5.5.2测定稀释后的样品作为标准加入法工作曲线零点

(),,

5.5.5.3将测