GB/T 15038-2006 葡萄酒、果酒通用分析方法

ICS67.160.10

X62OB

中华人民共和国国家标准

GB/T15038—2006

代替GB/T15038—1994

葡萄酒、果酒通用分析方法

Analyticalmethodsofwineandfruitwine

2006-12-11发布2008-01-01实施

发布

GB/T15038—2006

目次

前I

1范围1

2规范性引用文件1

3感官分析1

3.1原理1

3.2品酒1

3.3感官检查与评定2

4理化分析2

4.1酒精度2

4.2总糖和还原糖5

4.3干浸出物6

4.4总酸7

4.5挥发酸8

4.6柠檬酸9

4.7二氧化碳10

4.8二氧化硫11

4.9铁14

4.10铜17

4.11甲醇19

4.12抗坏血酸（维生素C）22

4.13糖分和有机酸23

4.14白藜芦醇23

4.15感官评定23

附录A（规范性附录）酒精水溶液密度与酒精度（乙醇含量）对照表（20C）24

附录B（规范性附录）酒精计温度、酒精度（乙醇含量）换算表42

附录C（规范性附录）密度-总浸出物含量对照表49

附录D（资料性附录）葡萄酒中的糖分和有机酸的测定（HPLC法）50

附录E（资料性附录）葡萄酒中白藜芦醇的测定53

附录F（资料性附录）葡萄酒、山葡萄酒感官评定要求56

GB/T15038—2006

-1.Z-—1—

刖弓

本标准是对GB/T15038—1994«葡萄酒、果酒通用试验方法》的修订。

本标准代替GB/T15038—1994

本标准与GB/T15038—1994相比主要变化如下：

—将酒精度分析方法中的密度瓶法调整为第一法；气相色谱法改为第二法；酒精计法仍为第

三法；

——增加了柠檬酸、甲醇的分析方法；

增加了防腐剂的分析方法；

——去掉了总糖测定中的液相色谱法；

将总酸测定电位滴定法中滴定终点pH=9.0改为pH=&2；

——对挥发酸测定中的修正方法做了适当修改；

—将“葡萄酒中的糖分和有机酸的测定（HPLC法）”作为资料性附录放在附录D中；

——将“葡萄酒中白藜芦醇的测定”作为资料性附录放在附录E中；

——将“葡萄酒、山葡萄酒感官评定要求”作为资料性附录放在附录F中。

本标准的附录A、附录E、附录C为规范性附录，附录D、附录E、附录F为资料性附录。

本标准由中国轻工业联合会提出。

本标准由全国食品工业标准化技术委员会酿酒分技术委员会归口。

本标准起草单位：中国食品发酵工业研究院、烟台张裕葡萄酿酒股份有限公司、中法合营王朝葡萄

酿酒有限公司、中国长城葡萄酒有限公司、国家葡萄酒质量监督检验中心、新天国际葡萄酒业股份有限

公司。

本标准主要起草人:郭新光、马佩选、王晓红、张春娅、任一平、王焕香、黄百芬。

本标准所代替标准的历次版本发布情况为：

——GB/T15038—1994

T

GB/T15038—2006

葡萄酒、果酒通用分析方法

1范围

本标准规定了葡萄酒、果酒产品的分析方法。

本标准适用于葡萄酒、果酒产品。

2规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有

的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究

是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备

GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备

GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备

GB/T6682—1992分析试验室用水规格和试验方法（neqIS3696：1987）

3感官分析

3.1原理

感官分析系指评价员通过用口、眼、鼻等感觉器官检查产品的感官特性，即对葡萄酒、果酒产品的色

泽、香气、滋味及典型性等感官特性进行检查与分析评定。

3.2品酒

3.2.1品尝杯

品尝杯见图lo

a）葡萄酒、果酒品尝杯b）起泡葡萄酒（或葡萄汽酒）品尝杯

（满口容量为215mb）（满口容量为15（）mL）

图1品尝杯

3.2.2调温

调节酒的温度，使其达到：起泡葡萄酒9°C〜10C；白葡萄酒10C〜15€；桃红葡萄酒12C〜14C；

1

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红葡萄酒、果酒16C〜18°C；甜红葡萄酒、甜果酒18C〜20C。

特种葡萄酒可参照上述条件选择合适的温度范围，或在产品标准中自行规定。

3.2.3顺序和编号

在一次品尝检查有多种类型样品吋，其品尝顺序为：先白后红，先干后甜，先淡后浓，先新后老，先低

度后高度。按顺序给样品编号，并在酒杯下部注明同样编号。

3.2.4倒酒

将调温后的酒瓶外部擦干净，小心开启瓶塞（盖），不使任何异物落入。将酒倒入洁净、干燥的品尝

杯中，一般酒在杯中的高度为四分之一〜三分之一，起泡和加气起泡葡萄酒的高度为二分之一。

3.3感官检查与评定

3.3.1外观

在适宜光线（非直射阳光）下，以手持杯底或用手握住玻璃杯柱，举杯齐眉，用眼观察杯中酒的色泽、

透明度与澄清程度，有无沉淀及悬浮物；起泡和加气起泡葡萄酒要观察起泡情况，作好详细记录。

3.3.2香气

先在静止状态下多次用鼻嗅香，然后将酒杯捧握手掌之中，使酒微微加温，并摇动酒杯，使杯中酒样

分布于杯壁上。慢慢地将酒杯置于鼻孔下方，嗅闻其挥发香气，分辨果香、酒香或有否其他异香，写出

评语。

3.3.3滋味

喝入少量样品于口中，尽量均匀分布于味觉区，仔细品尝，有了明确印象后咽下，再体会口感后味，

记录口感特征。

3.3.4典型性

根据外观、香气、滋味的特点综合分析，评定其类型、风格及典型性的强弱程度，写出结论意见

（或评分）。

4理化分析

本方法中所用的水，在没有注明其他要求时，应符合GB/T6682-1992中三级（含三级）以上水要

求。所用试剂，在未注明其他规格吋，均指分析纯（AR）。配制的“溶液”，除另有说明，均指水溶液。

同一检测项目，有两个或两个以上分析方法吋，实验室可根据各自条件选用，但以第一法为仲裁法。

4.1酒精度

4.1.1密度瓶法

4.1.1.1原理

以蒸懈法去除样品中的不挥发性物质，用密度瓶法测定懈出液的密度。根据憎出液（酒精水溶液）

的密度，查附录A,求得20C时乙醇的体积分数，即酒精度，用％（体积分数）表示。

4.1.1.2仪器

4.1.1.2.1分析天平:感量0.0001go

4.1.1.2.2全玻璃蒸憾器：500mLo

4.1.1.2.3恒温水浴:精度土0.rco

4.1.1.2.4附温度计密度瓶：25mL或50mL。

4.1.1.3试样的制备

用一洁净、干燥的100mL容量瓶准确量取100mL样品（液温20C）于500mL蒸惘瓶中，用

50mL水分三次冲洗容量瓶，洗液全部并入蒸憎瓶中，再加几颗玻璃珠，连接冷凝器，以取样用的原容量

瓶作接收器（外加冰浴）。开启冷却水，缓慢加热蒸憾。收集憎出液接近刻度，取下容量瓶，盖塞。于

20.0°C±0.1°C水浴中保温30min,补加水至刻度，混匀，备用。

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4.1.1.4分析步骤

4.1.1.4.1蒸憾水质量的测定

a）将密度瓶洗净并干燥，带温度计和侧孔罩称量。重复干燥和称量，直至恒重（加）。

b）取下温度计,将煮沸冷却至15"C左右的蒸憎水注满恒重的密度瓶，插上温度计，瓶中不得有气

泡。将密度瓶浸入20.（TC±O.1C的恒温水浴中，待内容物温度达2（TC,并保持10min不变

后,用滤纸吸去侧管溢出的液体，使侧管中的液面与侧管管口齐平，立即盖好侧孔罩，取出密度

瓶，用滤纸擦干瓶壁上的水，立即称量（如）。

4.1.1.4.2试样质量的测量

将密度瓶中的水倒出，用试样（4.1.1.3）反复冲洗密度瓶3次〜5次，然后装满，按4.1.1.4.1b）同

样操作，称量（m2）o

4.1.1.5结果计算

样品在20C吋的密度按式（1）计算，空气浮力校止值按式（2）计算。

式中：

碉——样品在20C时的密度，单位为克每升（g/L）；

m——密度瓶的质量，单位为克（g）；

g——20C时密度瓶与水的质量，单位为克（g）；

m220"C时密度瓶与试样的质量，单位为克（g）；

“——20C时蒸憾水的密度（998.20g/L）；

A空气浮力校正值；

pu——干燥空气在2O"C、1013.25hPa吋的密度值（^1.2g/L）；

997.0——在20C时蒸憎水与干燥空气密度值之差，单位为克每升（g/L）。

根据试样的密度，查附录A,求得酒精度。

所得结果表示至一位小数。

4.1.1.6精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的1%。

4.1.2气相色谱法

4.1.2.1原理

试样被气化后，随同载气进入色谱柱，利用被测定的各组分在气液两相中具有不同的分配系数，在

柱内形成迁移速度的差异而得到分离。分离后的组分先后流出色谱柱，进入氢火焰离子化检测器，根据

色谱图上各组分峰的保留吋间与标样相对照进行定性；利用峰面积（或峰高），以内标法定量。

4.1.2.2试剂与溶液

4.1.2.2.1乙醇:色谱纯，作标样用。

4.1.2.2.24-甲基-2-戊醇:色谱纯，作内标用。

4.1.2.2.3乙醇标准溶液（A）：取5个100mL容量瓶，分别吸入2.00mL,3.00mL,3.50mL,

4.00mL,4.50mL乙醇（4.1.2.2.1），再分别用水定容至100mL0

4.1.2.2.4乙醇标准溶液（B）：取5个10mL容量瓶，分别准确量取10.00mL不同浓度的乙醇溶液标

准（A）,再各加入0.20mL4-甲基-2-戊醇（4.1.2.2.2）,混匀。该溶液用于标准曲线的绘制。

4.1.2.3仪器和设备

4.1.2.3.1气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器（FID）。

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4.1.2.3.2色谱柱（不锈钢或玻璃）：2mX2mm或3mX3mm,固定相：Chromosorb103,60目〜

80目。或采用同等分析效果的其他色谱柱。

4.1.2.3.3微量注射器：1mLo

4.1.2.4试样的制备

同4.1.1.30

将上述制备的试样准确稀释4倍（或根据酒度适当稀释），然后吸取10.00inL于10niL容量瓶中，

准确加入0.20mL4-甲基-2-戊醇（4.1.2.2.2）,混匀。

4.1.2.5分析步骤

4.1.2.5.1色谱条件

柱温：200°C；

气化室和检测器温度：24（rc；

载气流量（氮气）：40mL/min；

氢气流量：40mL/min；

空气流量：500mL/mino

载气、氢气、空气的流速等色谱条件随仪器而异，应通过试验选择最佳操作条件，以内标峰与酒样中

其他组分峰获得完全分离为准，并使乙醇在1min左右流出。

4.1.2.5.2标准曲线的绘制：分别吸取不同浓度的乙醇标准溶液（B）0.3卩L,快速从进样口注入色谱

仪，以标样峰面积和内标峰面积比值，对应酒精浓度做标准曲线（或建立相应的回归方程）。

4.1.2.5.3试样的测定：吸取0.3“L试样（4.1.2.4）,按4.1.2.5.2操作。

4.1.2.6结果计算

用试样的乙醇峰面积与内标峰面积的比值查标准曲线得出的值（或用冋归方程计算出的值），乘以

稀释倍数，即为酒样中的酒精含量，数值以％表示。

所得结果应表示至一位小数。

4.1.2.7精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的1%。

4.1.3酒精计法

4.1.3.1原理

以蒸懈法去除样品中的不挥发性物质，用酒精计法测得酒精体积分数示值，按附录B加以温度校

正，求得20C时乙醇的体积分数，即酒精度。

4.1.3.2仪器

4.1.3.2.1酒精计:分度值为0.1。。

4.1.3.2.2全玻璃蒸憎器：1000mL。

4.1.3.3试样的制备

用一洁净、干燥的500mL容量瓶准确量取500mL（具体取样量应按酒精计的要求增减）样品（液

温20C）于1000mL蒸憾瓶中，以下操作同4.1.1.3。

4.1.3.4分析步骤

将试样（4.1.3.3）倒入洁净、干燥的500mL量筒中，静置数分钟，待其中气泡消失后，放入洗净、干

燥的酒精计,再轻轻按一下，不得接触量筒壁，同时插入温度计，平衡5min,水平观测，读取与弯月面相

切处的刻度示值，同时记录温度。根据测得的酒精计示值和温度，查附录E,换算成2（TC时酒精度。

所得结果表示至一位小数。

4.1.3.5精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的1%。

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4.2总糖和还原糖

4.2.1直接滴定法

4.2.1.1原理

利用费林溶液与还原糖共沸，生成氧化亚铜沉淀的反应，以次甲基蓝为指示液，以样品或经水解后

的样品滴定煮沸的费林溶液，达到终点时，稍微过量的还原糖将蓝色的次甲基蓝还原为无色，以示终点。

根据样品消耗量求得总糖或还原糖的含量。

4.2.1.2试剂和材料

4.2.1.2.1盐酸溶液（1+1）。

4.2.1.2.2氢氧化钠溶液（200g/L）。

4.2.1.2.3葡萄糖标准溶液（2.5g/L）：称取在105C〜110C烘箱内烘干3h并在干燥器中冷却的无

水葡萄糖2.5g（精确至0.0001g）,用水溶解并定容至1000mL0

4.2.1.2.4次甲基蓝指示液（10g/L）：称取1.0g次甲基蓝，用水溶解并定容至100mLo

4.2.1.2.5费林溶液（I、U）

a）配制

按GB/T603配制。

b）标定

预备试验：吸取费林溶液I、H各5.00mL于250mL三角瓶中，加50mL水，摇匀，在电炉上加热

至沸，在沸腾状态下用葡萄糖标准溶液（4.2.1.2.3）滴定，当溶液的蓝色将消失呈红色吋，加2滴次甲基

蓝指示液，继续滴至蓝色消失，记录消耗葡萄糖标准溶液的体积。

正式试验：吸取费林溶液I、II各5.00mL于250mL三角瓶中，加50mL水和比预备试验少1mL

的葡萄糖标准溶液（4.2.1.2.3）,加热至沸，并保持2min,加2滴次甲基蓝指示液，在沸腾状态下于

1min内用葡萄糖标准溶液滴至终点，记录消耗葡萄糖标准溶液的总体积（V）。

c）计算

费林溶液I、11各5mL相当于葡萄糖的克数按式⑶计算：

式中：

F——费林溶液I、1［各5mL相当于葡萄糖的克数，单位为克（g）;

）n——称取无水葡萄糖的质量，单位为克（g）;

V——消耗葡萄糖标准溶液的总体积，单位为毫升（mL）o

4.2.1.3试样的制备

4.2.1.3.1测总糖用试样：准确吸取一定量的样品（匕）［液温20C］于100mL容量瓶中，使之所含总

糖量为0.2g〜0.4g,加5mL盐酸溶液（4.2.1.2.1）,加水至20mL,摇匀。于（68±1）C水浴上水解

15min,取出，冷却。用氢氧化钠溶液（4.2.1.2.2）中和至中性，调温至20°C,加水定容至刻度（匕），

备用。

4.2.1.3.2测还原糖用试样：准确吸取一定量的样品（匕）［液温20C］于100mL容量瓶中，使之所含

还原糖量为0.2g〜0.4g,加水定容至刻度，备用。

4.2.1.4分析步骤

以试样（4.2.1.3）代替葡萄糖标准溶液，按4.2.1.2.5b）同样操作，记录消耗试样的体积（％）,结

果按式（4）计算。

测定干葡萄酒或含糖量较低的半干葡萄酒，先吸取一定量样品（％）［液温20"C］于预先装有费林溶

液I、II液各5.0mL的250mL三角瓶中，再用葡萄糖标准溶液按4.2.1.2.5b）操作，记录消耗葡萄糖

标准溶液的体积（V）,结果按式（5）计算。

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GB/T15038—2006

4.2.1.5结果计算

干葡萄酒、半干葡萄酒总糖或还原糖的含量按式（4）计算，其他葡萄酒按式（5）计算。

F-cXV

X】X1000(4)

cv}/v2)XV,.

F_

x?=（vjv2）xvxx1000（5）

式中：

X】一一干葡萄酒、半干葡萄酒总糖或还原糖的含量，单位为克每升（g/L）；

F——费林溶液I、1［各5mL相当于葡萄糖的克数，单位为克（g）;

c——葡萄糖标准溶液的浓度，单位为克每毫升（g/mL）；

V——消耗葡萄糖标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V,——吸取样品的体积，单位为毫升（mL）；

V2——样品稀释后或水解定容的体积，单位为毫升（mL）；

——消耗试样的体积，单位为毫升（mL）；

X2一一其他葡萄酒总糖或还原糖的含量，单位为克每升（g/L）。

所得结果应表示至一位小数。

4.2.1.6精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的2%0

4.3干浸出物

4.3.1原理

用密度瓶法测定样品或蒸出酒精后的样品的密度，然后用其密度值查附录C,求得总浸出物的含

量。再从中减去总糖的含量，即得干浸出物的含量。

4.3.2仪器

4.3.2.1瓷蒸发皿：200mLo

4.3.2.2恒温水浴:精度士0.FC。

4.3.2.3附温度计密度瓶：25mL或50mL。

4.3.3试样的制备

用100mL容量瓶量取100mL样品（液温20"C）,倒入200mL瓷蒸发皿中，于水浴上蒸发至约为

原体积的三分之一取下，冷却后，将残液小心地移入原容量瓶中，用水多次荡洗蒸发皿，洗液并入容量瓶

中，于20°C定容至刻度。

也可使用4.1.1.3中蒸出酒精后的残液，在20C时以水定容至100mLo

4.3.4分析步骤

方法一：吸取试样（4.3.3），按4.1.1.4同样操作，并按4.1.1.5计算出脱醇样品20°C吋的密度。。

以0X1.00180的值,查附录C,得出总浸出物含量（g/L）。

方法二：直接吸取未经处理的样品，按4.1.1.4同样操作，并按4.1.1.5计算出该样品20C时的密

度內。按式（6）计算出脱醇样品20C时的密度p2,以q查附录C,得出总浸出物含量（g/L）。

°=1.00180（佝一"+1000（6）

式中：

P2——脱醇样品20C时的密度，单位为克每升（g/L）；

內——含醇样品20C时密度，单位为克每升（g/L）；

P——与含醇样品含有同样酒精度的酒精水溶液在20"C时的密度（该值可用4.1.1方法测出的

酒精密度带入，也可用4.1.2或4.1.3测出的酒精含量反查附录A得出的密度带入），单

位为克每升（g/L）。

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GB/T15038—2006

1.00180——20C吋密度瓶体积的修正系数。

所得结果表示至一位小数。

4.3.5精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的2%。

4.4总酸

4.4.1电位滴定法

4.4.1.1原理

利用酸碱中和原理，用氢氧化钠标准滴定溶液直接滴定样品中的有机酸，以pH=&2为电位滴定

终点，根据消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，计算试样的总酸含量。

4.4.1.2试剂和材料

4.4.1.2.1氢氧化钠标准滴定溶液[c(Na()H)=0.05mol/L]:按GB/T601配制与标定，并准确

稀释。

4.4.1.2.2酚猷指示液(10g/L)：按GB/T603配制。

4.4.1.3仪器

4.4.1.3.1自动电位滴定仪(或酸度计)：精度0.01pH,附电磁搅拌器。

4.4.1.3.2恒温水浴:精度±0.FC，带振荡装置。

4.4.1.4试样的制备

吸取约60inL样品于100mL烧杯中，将烧杯置于40C±0.1C振荡水浴中恒温30min,取出，冷

却至室温。

注：试样的制备只针对起泡葡萄酒利葡萄汽酒，目的是排除二氧化碳。

4.4.1.5分析步骤

4.4.1.5.1按仪器使用说明书校正仪器。

4.4.1.5.2测定

吸取10.00niL样品(液温20°C)于100mL烧杯中，加50mL水，插入电极，放入一枚转子，置于电

磁搅拌器上，开始搅拌，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。开始时滴定速度可稍快，当样液pH=&0后,

放慢滴定速度，每次滴加半滴溶液直至pH=&2为其终点，记录消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积。

同吋做空白试验。

4.4.1.6结果计算

样品中总酸的含量按式(7)计算。

▽cX(VT,—V\)X75/°、

A=V；(7)

式中：

X——样品中总酸的含量(以酒石酸计)，单位为克每升(g/L)；

c——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；

V：,——空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；

V.——样品滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；

兀一一吸取样品的体积，单位为毫升(mL)；

75——酒石酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)o

所得结果表示至一位小数。

4.4.1.7精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的3%。

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4.4.2指示剂法

4.4.2.1原理

利用酸碱滴定原理，以酚猷作指示剂，用碱标准溶液滴定，根据碱的用量计算总酸含量。

4.4.2.2试剂和材料

同4.4.1.20

4.4.2.3分析步骤

吸取样品2mL~5液温2(TC；取样量可根据酒的颜色深浅而增减］,置于250mL三角瓶中，

加入50mL水，同时加入2滴酚駄指示液，摇匀后，立即用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至终点，并保持

30s内不变色，记下消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积(匕)o同吋做空白试验。

4.4.2.4结果计算

同4.4.1.6o

4.4.2.5精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的5%。

4.5挥发酸

4.5.1方法提要

以蒸惘的方式蒸出样品中的低沸点酸类即挥发酸，用碱标准溶液进行滴定，再测定游离二氧化硫和

结合二氧化硫，通过计算与修正，得出样品中挥发酸的含量。

4.5.2试剂与溶液

4.5.2.1氢氧化钠标准滴定溶液：c(Na()H)=0.05mol/L］：按GB/T601配制与标定,并准确稀释。

4.5.2.2酚瞰指示液(10g/L)：按GB/T603配制。

4.5.2.3盐酸溶液:将浓盐酸用水稀释4倍。

4.5.2.4碘标准滴定溶液［c(Al2)=0.005mol/L］：按GB/T601配制与标定，并准确稀释。

4.5.2.5碘化钾。

4.5.2.6淀粉指示液(5g/L)：称取5g淀粉溶于500mL水中，加热至沸，并持续搅拌10mino再加入

200g氯化钠，冷却后定容至1000mLo

4.5.2.7硼酸钠饱和溶液:称取5g硼酸钠(Na2B4()7•10H2O)溶于100mL热水中，冷却备用。

4.5.3分析步骤

4.5.3.1实测挥发酸：安装好蒸憎装置。吸取10mL样品(V)［液温2(TC］在该装置上进行蒸憎，收集

100mLt^出液。将憎出液加热至沸，加入2滴酚猷指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液(4.5.2.1)滴定至

粉红色，30s内不变色即为终点，记下消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积(X)。

4.5.3.2测定游离二氧化硫：于上述溶液中加入1滴盐酸溶液酸化，加2mL淀粉指示液和几粒碘化

钾，混匀后用碘标准滴定溶液(4.5.2.4)滴定，得出碘标准滴定溶液消耗的体积(匕)。

4.5.3.3测定结合二氧化硫：在上述溶液中加入硼酸钠饱和溶液(4.5.2.7),至溶液显粉红色，继续用

碘标准滴定溶液(4.5.2.4)滴定，至溶液呈蓝色，得到碘标准滴定溶液消耗的体积(X)。

4.5.4结果计算

样品中实测挥发酸的含量按式(8)计算。

cXViX60.0/c、

At=(o；

式中：

X】——样品中实测挥发酸的含量(以乙酸计)，单位为克每升(g/L)；

c——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；

V,——消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；

60.0——乙酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)；

V—吸取样品的体积，单位为毫升(mL)o

8

GB/T15038—2006

若挥发酸含量接近或超过理化指标时，则需进行修正。修正吋，按式(9)换算：

““C2XV2X32X1.875c，XX32X0.9375,°、

A=A|_y—V(9)

式中：

X——样品中真实挥发酸(以乙酸计)含量，单位为克每升(g/L)；

X】——实测挥发酸含量，单位为克每升(g/L)；

c2——碘标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；

V——吸取样品的体积，单位为毫升(mL)；

——测定游离二氧化硫消耗碘标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；

Vb——测定结合二氧化硫消耗碘标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；

32——二氧化硫的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)；

1.875——1g游离二氧化硫相当于乙酸的质量，单位为克(g);

0.9375——1g结合二氧化硫相当于乙酸的质量，单位为克(g)。

所得结果应表示至一位小数。

4.5.5精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的5%。

4.6柠檬酸

4.6.1原理

同一吋刻进入色谱柱的各组分，由于在流动相和固定相之间溶解、吸附、渗透或离子交换等作用的

不同，随流动相在色谱柱两相之间进行反复多次的分配，由于各组分在色谱柱中的移动速度不同，经过

一定长度的色谱柱后，彼此分离开来，按顺序流出色谱柱，进入信号检测器，在记录仪上或数据处理装置

上显示出各组分的谱峰数值，根据保留时间用归一化法或外标法定量。

4.6.2试剂和材料

4.6.2.1磷酸

4.6.2.2氢氧化钠溶液Ec(NaOH)=0.01mol/L］：按GB/T601配制，并准确稀释。

4.6.2.3磷酸二氢钾(KH2P4)水溶液(0.02mol/L):称取2.72gKH2P()4,用水定容至1000mL,

用磷酸(4.6.2.1)调pH2.9,经0.45ym微孔滤膜过滤。

4.6.2.4无水柠檬酸。

4.6.2.5柠檬酸储备溶液：称取无水柠檬酸0.05g,精确至0.0001g,用氢氧化钠溶液(4.6.2.2)溶解

并定容至50mL,此溶液含柠檬酸1g/L。

4.6.2.6柠檬酸标准系列溶液：将柠檬酸储备溶液用氢氧化钠溶液(4.6.2.2)稀释成浓度分别为

0.05g/L,O.10g/L,O.20g/L,O.40g/L,O.80g/L的标准系列溶液。

4.6.3仪器

4.6.3.1高效液相色谱仪：配有紫外检测器和色谱柱恒温箱。

4.6.3.2色谱分离柱：Hypersil0DS2,柱尺寸：^5.0mmX200mm,填料粒径：5^m0或采用同等分

析效果的其他色谱柱。

4.6.3.3微量注射器：10mLo

4.6.3.4流动相真空抽滤脱气装置及0.2卜m或0.45微孔膜；

4.6.3.5分析天平:感量0.0001go

4.6.4分析步骤

4.6.4.1试样的制备

吸取10.00mL样品(液温2(TC)于100mL容量瓶中，加水定容，经0.45“m微孔滤膜过滤后,备用。

4.6.4.2测定

4.6.4.2.1色谱条件

柱温：室温。

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GB/T15038—2006

流动相：O.02mol/LKH2P()4溶液,pH2.9(4.6.2.3)。

流速:1.0mL/min。

检测波长：214nm0

进样量：10卩L。

4.6.4.2.2标准曲线

将柠檬酸标准系列溶液(4.6.2.6)分别进样后，以标样浓度对峰面积作标准曲线。线性相关系数应

为0.9990以上。

4.6.4.2.3将试样(4.6.4.1)进样。根据标准品的保留时间定性样品中柠檬酸的色谱峰。根据样品的

峰面积，查标准曲线得出柠檬酸含量。

4.6.5结果计算

样品中柠檬酸的含量按式(10)计算。

X=cXF(10)

式中：

X样品中柠檬酸的含量，单位为克每升(g/L)；

(——从标准曲线求得测定溶液中柠檬酸的含量，单位为克每升(g/L)；

F——样品的稀释倍数。

所得结果表示至一位小数。

4.6.6精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的5%。

4.7二氧化碳

4.7.1仪器

起泡葡萄酒、葡萄汽酒压力测定器见图2。

A——三爪；

B螺杆；

C——采气罩；

D直柄麻花钻o

图2起泡葡萄酒、葡萄汽酒压力测定器

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GB/T15038—2006

4.7.2分析步骤

4.7.2.1调温:将被测样品在2OC水浴（或恒温箱）中保温2h。

4.7.2.2测量：将仪器的三爪（A）套在酒瓶的颈上，调节螺杆（B）使采气罩（C）与瓶盖密合。将直柄麻

花钻（D）插入，密封。手持麻花钻柄，向下旋转，将瓶盖（软木塞）钻透，摇动酒瓶，待压力表指针稳定后，

记录其压力。

所得结果表示至两位小数。

4.7.2.3精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。

4.8二氧化硫

4.8.1游离二氧化硫

4.8.1.1氧化法

4.8.1.1.1原理

在低温条件下，样品中的游离二氧化硫与过氧化氢过量反应生成硫酸，再用碱标准溶液滴定生成的

硫酸。由此可得到样品中游离二氧化硫的含量。

4.8.1.1.2试剂和材料

a）过氧化氢溶液（0.3%）：吸取1mL30%过氧化氢（开启后存于冰箱），用水稀释至100mLo使

用当天配制。

b）磷酸溶液（25%）：量取295mL85%磷酸，用水稀释至1000mLo

c）氢氧化钠标准滴定溶液：c（Na（）H）=0.01mol/L］：准确吸取100mL氢氧化钠标准滴定溶液

（4.4.1.2.1）,以无二氧化碳水定容至500mL0存放在橡胶塞上装有钠石灰管的瓶中，每周重配。

d）甲基红-次甲基蓝混合指示液:按GB/T603配制。

4.&1.1.3仪器

a）二氧化硫测定装置见图3。

A——短颈球瓶；

B——三通连接管；

C——通气管；

D——直管冷凝管；

E——弯管；

F——真空蒸僧接受管；

G梨形瓶；

H气体洗涤器；

I——直角弯管（接真空泵或抽气管）。

图3—氧化硫测定装置

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GB/T15038—2006

b）真空泵或抽气管（玻璃射水泵）。

4.8.1.1.4分析步骤

a）按图3所示，将二氧化硫测定装置连接妥当，1管与真空泵（或抽气管）相接,D管通入冷却水。

取下梨形瓶（G）和气体洗涤器（H）,在G瓶中加入20mL过氧化氢溶液、H管中加入5mL过

氧化氢溶液，各加3滴混合指示液后，溶液立即变为紫色，滴入氢氧化钠标准溶液，使其颜色恰

好变为橄榄绿色，然后重新安装妥当，将A瓶浸入冰浴中。

b）吸取20.00mL样品（液温20C）,从C管上口加入A瓶中，随后吸取10mL磷酸溶液

［4.&1.1.2b）］,亦从C管上口加入A瓶中。

c）开启真空泵（或抽气管），使抽入空气流量1000mL/min~l500mL/min,抽气10min0取下

G瓶，用氢氧化钠标准滴定溶液［4.&1.1.2c）］滴定至重现橄榄绿色即为终点，记下消耗的氢

氧化钠标准滴定溶液的毫升数。以水代替样品做空白试验，操作同上。一般情况下，H管中

溶液不应变色，如果溶液变为紫色，也需用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至橄榄绿色，并将所消

耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积与G瓶消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积相加。

4.8.1.1.5结果计算

样品中游离二氧化硫的含量按式（H）计算。

X=“XX32X1000（11）

式中：

X——样品中游离二氧化硫的含量，单位为毫克每升（mg/L）；

<——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V——测定样品时消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V：,——空白试验消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

32——二氧化硫的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）；

20——吸取样品的体积，单位为毫升（mL）o

所得结果表示至整数。

4.8.1.1.6精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。

4.8.1.2直接碘量法

4.8.1.2.1原理

利用碘可以与二氧化硫发生氧化还原反应的性质，测定样品中二氧化硫的含量。

4.8.1.2.2试剂和材料

a）硫酸溶液（1+3）：取1体积浓硫酸缓慢注入3体积水中。

b）碘标准滴定溶液［c（l/2I2）=0.02mol/L］：按GB/T601配制与标定，准确稀释5倍。

c）淀粉指示液（10g/L）：按GB/T603配制后，再加入40g氯化钠。

4.&1.2.3分析步骤

吸取50.00mL样品（液温20C）于250mL碘量瓶中，加入少量碎冰块，再加入1mL淀粉指示液

［4.8.1.2.2c）］、10mL硫酸溶液［4.&1.2.2a）］,用碘标准滴定溶液［4.8.1.2.2b）］迅速滴定至淡蓝

色，保持30s不变即为终点，记下消耗碘标准谪定溶液的体积（V）。

以水代替样品，做空白试验，操作同上。

4.&1.2.4结果计算

样品中游离二氧化硫的含量按式（12）计算。

cX(V—%)X32

X1000(12)

50

12

GB/T15038—2006

式中：

X——样品中游离二氧化硫的含量，单位为毫克每升（mg/L）；

c——碘标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V——消耗碘标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

Vo——空白试验消耗碘标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

32——二氧化硫的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）；

50——吸取样品的体积，单位为毫升（mL）o

所得结果表示至整数。

4.8.1.2.5精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。

4.8.2总二氧化硫

4.8.2.1氧化法

4.8.2.1.1原理

在加热条件下，样品中的结合二氧化硫被释放，并与过氧化氢发生氧化还原反应，通过用氢氧化钠

标准溶液滴定生成的硫酸，可得到样品中结合二氧化硫的含量，将该值与游离二氧化硫测定值相加，即

得出样品中总二氧化硫的含量。

4.8.2.1.2试剂和溶液

同4.8.1.1.2。

4.8.2.1.3仪器

同4.8.1.1.3。

4.8.2.1.4分析步骤

继4.&1.1.4测定游离二氧化硫后，将滴定至橄榄绿色的G瓶重新与F管连接。拆除A瓶下的冰

浴，用温火小心加热A瓶，使瓶内溶液保持微沸，开启真空泵，以后操作同4.&1.1.4c）°

4.8.2.1.5结果计算

同4.8.1.1.5。

计算出来的二氧化硫为结合二氧化硫。将游离二氧化硫与结合二氧化硫相加，即为总二氧化硫。

4.8.2.1.6精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。

4.8.2.2直接碘量法

4.8.2.2.1原理

在碱性条件下，结合态二氧化硫被解离岀来，然后再用碘标准滴定溶液滴定，得到样品中结合二氧

化硫的含量。

4.8.2.2.2试剂和材料

a）氢氧化钠溶液（100g/L）；

b）其他试剂与溶液同4.&1.2.2。

4.8.2.2.3分析步骤

吸取25.00mL氢氧化钠溶液于250mL碘量瓶中，再准确吸取25.00mL样品（液温20C）,并以

吸管尖插入氢氧化钠溶液的方式，加入到碘量瓶中，摇匀，盖塞，静置15min后，再加入少量碎冰块、

1mL淀粉指示液、10mL硫酸溶液，摇匀，用碘标准滴定溶液迅速滴定至淡蓝色，30s内不变即为终点，