DB34/T 2820-2017 中草药中 330 种农药残留量的测定 液相色谱四极杆飞行时间串联质谱法

ICS

65.020.20

B38

DB34

安徽省地方标准

DB34/T2820—2017

中草药中330种农药残留量的测定

液相色谱四极杆飞行时间串联质谱法

Determinationof330pesticidesresiduesintraditionalchinesemedicinesLC-QTOF

method

文稿版次选择

2017-03-30发布2017-04-30实施

安徽省质量技术监督局发布

DB34/T2820—2017

前

言

本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。

本标准由安徽省检验检疫科学技术研究院提出。

本标准由安徽省动植物检验检疫标准化技术委员会归口。

本标准起草单位：安徽省检验检疫科学技术研究院、阜阳市食品药品检验中心。

本标准主要起草人：韩芳、宋伟、吕亚宁、伊芳、丁磊、周典兵、胡艳云、郑平、盛旋。

I

DB34/T2820—2017

中草药中330种农药残留量的测定

液相色谱四极杆飞行时间串联质谱法

1范围

本标准规定了中草药中330种农药残留量的液相色谱-四级杆飞行时间串联质谱法。

本标准适用于人参、枸杞、川芎、菊花和枇杷叶中330种农药残留量的测定。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

3方法原理

样品中多种农药经乙腈提取，采用快速样品前处理技术QuEChERS方法净化，液相色谱四级杆飞行

时间串联质谱法测定，标准加入法定量。

4试剂和材料

4.1除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682规定的一级水。

4.2乙腈：色谱纯。

4.3丙酮：色谱纯。

4.4甲酸：色谱纯。

4.5甲醇：色谱纯。

4.6乙酸铵：分析纯。

4.7氯化钠：分析纯。

4.8无水硫酸镁（MgSO4）：分析纯。

4.9石墨化炭黑（GCB）。

4.10十八烷基硅烷(ODS)键合相吸附剂（C18）：粒径40µm～60µm。

4.11柠檬酸钠：分析纯。

4.12柠檬酸二钠倍半水合物：分析纯。

4.13基质分散固相萃取剂：900mgMgSO4、150mgN-丙基乙二胺（PSA）和120mg石墨化炭黑（GCB）。

4.14农药标准物质：纯度≥95％，参见附录A。

4.15标准储备溶液

——分别称取适量（精确至0.1mg）各种农药化学污染物标准物分别于10mL容量瓶中，根据标

准物的溶解性选择甲醇、乙腈、丙酮等溶剂溶解并定容至刻度，标准储备溶液避光0-4℃保存，

可使用一年。

1

DB34/T2820—2017

4.16混合标准溶液（混合标准溶液A、B、C、D和E）

——按照农药的性质和保留时间，将330种农药化学污染物分成五组。本标准对330种农药化学污

染物的分组及其混合标准溶液浓度参见附录A。

——根据每种农药的分组、混合标准溶液浓度及其标准储备液的浓度，移取一定量的单个农药标准

储备溶液于100mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度。混合标准溶液避光0-4℃保存，可使用一

个月。

5仪器和设备

5.1液相色谱-四级杆飞行时间质谱仪：配有电喷雾离子源(ESI)。

5.2色谱柱：C18,3.5m,100mm×2.1mm。

5.3分析天平：感量0.1mg和0.01g。

5.4匀浆机：转速不低于20000r/min。

5.5离心机：转速不低于4500r/min。

5.6氮吹浓缩仪。

5.7涡旋混合器。

5.8水平振荡器。

6试样制备与保存

在制样的操作过程中，应防止样品污染或发生残留物含量的变化。

6.1试样制备

从原始样品中取出有代表性样品约500g，用组织捣碎机充分捣碎混匀，均分成两份，分别装入洁

净容器作为试样，密封，并标明标记。

6.2试样保存

将试样置于-18℃以下冷冻避光保存。

7分析步骤

称取10g（精确至0.01g）样品于50mL离心管中，先加入10mL水，静置30min，涡旋振

荡后加入10mL乙腈，13500r/min均质提取1min，加入4.0gMgSO4、1.0gNaCl、1.0g柠檬

酸钠、0.5g柠檬酸二钠倍半水合物，涡旋1min后，8000r/min离心5min，吸取5mL上清液于

含有900mgMgSO4、150mgN-丙基乙二胺（PSA）和120mg石墨化炭黑（GCB）的净化管中，涡旋1

min后静置，4000r/min离心5min，取上清于另一干净试管中，在40℃水浴中氮气吹干，用1mL乙

腈+0.1％甲酸水（2+8，v/v）定容液溶解，过0.22μm滤膜，滤液供仪器测定。

8测定

8.1色谱条件

液相色谱条件参考如下：

2

DB34/T2820—2017

a)色谱柱：SB-C18,3.5m,100mm×2.1mm或相当者；

b)流动相：A为0.1％甲酸水（含0.5mmol的乙酸铵），B为乙腈；

c)柱温：40℃；

d)进样量：10µL；

e)流动相梯度洗脱条件见表1。

表1流动相梯度洗脱条件

时间流速AB

（min）（µL/min）％％

0400991

3.04007030

6.04006040

15.04004060

19.04001090

23.04001090

23.01400991

27.0400991

8.2质谱条件

质谱参考条件如下：

a)电喷雾电离正离子模式（ESI+）和负离子模式（ESI-）；

b)毛细管电压：4.0kV；

c)干燥气温度：325℃；

d)干燥气流量：10L/min；

e)鞘流气温度：325℃；

f)鞘流气流速：11L/min；

g)雾化气压力：40psi；

h)锥孔电压：60V；

i)碎裂电压：140V。

8.3定性测定

以各化合物标准溶液进行质谱扫描获得330种目标化合物的特征碎片离子和、保留时间等信息，

计算各化合物的精确质量数，建立基于精确质量数、保留时间和质谱图信息的筛查列表，同时设置质量

数偏差、保留时间偏差范围等判定标准，建立330种农药精确质量数据库。通过分子离子的精确质量

偏差、同位素分布、同位素比例和保留时间对农药残留进行定性测定。

8.4定量测定

按照液相色谱四级杆飞行时间串联质谱条件测定样品和基质标准工作溶液。基质标准工作液和待测

液中检测农药的响应值应在仪器线性响应范围内。若响应值超出线性范围，应用空白基质样液将其稀释

至线性范围内进行定量测定。测定结果按公式（1）计算样品中待测物的含量。

8.5空白试验

3

DB34/T2820—2017

除不加试样外，按上述分析步骤进行。

9结果计算和表述

按公式（1）计算试样中农药残留的含量，计算结果需扣除空白值。

CxAi

Ci.....................................(1)

Ax

式中：

Ci——试样溶液中待测物的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；

Cx——标准溶液中被测组分的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；

Ax——标样的峰面积；

Ai——待测样品的出峰面积。

10定量限、回收率

本标准中330种农药的定量限参见附录A；本标准的回收率数据参见附录B。

4

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AA

附录A

（资料性附录）

330种农药标准物质信息

表A.1330种农药标准物质信息

序精确精确保留时间分检出限

中文名称英文名称CAS号

号质量数质量数（min）组(μg/kg)

1双苯基脲1,3-Diphenylurea102-07-8C13H12N2O212.09507.11A3.0

2乙草胺Acetochlor34256-82-1C14H20ClNO2269.118312.69A7.5

3莎稗磷Anilofos64249-01-0C13H19ClNO3PS2367.023314.86A8.3

4莠去通Atratone1610-17-9C9H17N5O211.14334.37A8.3

5益棉磷Azinphos-ethyl2642-71-9C12H16N3O3PS2345.037113.35A3.0

6嘧菌酯Azoxystrobin131860-33-8C22H17N3O5403.116811.26A3.1

7麦锈灵Benodanil15310-01-7C13H10INO322.98078.45A6.9

8地散磷Bensulide741-58-2C14H24NO4PS3397.060515.26A11.7

9联苯三唑醇Bitertanol55179-31-2C20H23N3O2337.179012.82A12.0

10溴苯烯磷Bromfenvinfos33399-00-7C12H14BrCl2O4P401.919014.18A12.7

Butocarboxim

11丁酮威亚砜34681-24-8C7H14N2O3S206.07252.17A10.0

sulfoxide

12仲丁灵Butralin33629-47-9C14H21N3O4295.153218.22A9.4

13硫线磷Cadusafos95465-99-9C10H23O2PS2270.087714.75A5.9

14甲萘威Carbaryl63-25-2C12H11NO2201.07906.33A10.5

15双酰草胺Carbetamide16118-49-3C12H16N2O3236.11614.69A12.9

16绿麦隆Chlorotoluron15545-48-9C10H13ClN2O212.07166.18A13.0

17醚黄隆Cinosulfuron94593-91-6C15H19N5O7S413.10055.75A6.5

18异噁草松Clomazone81777-89-1C12H14ClNO2239.07138.06A11.7

19解草酯Cloquintocet-mexyl99607-70-2C18H22ClNO3335.128816.85A5.4

20氰草津Cyanazine21725-46-2C9H13ClN6240.08905.26A6.7

21环莠隆Cycluron8015-55-2C11H22N2O198.17326.52A6.6

22二嗪农Diazinon333-41-5C12H21N2O3PS304.101115.09A3.0

23苄氯三唑醇Diclobutrazole75736-33-3C15H19Cl2N3O327.090511.80A8.8

24二甲吩草胺Dimethenamid87674-68-8C12H18ClNO2S275.07479.76A9.5

25敌瘟磷Edifenphos17109-49-8C14H15O2PS2310.025113.60A3.1

26戊草丹Esprocarb85785-20-2C15H23NOS265.150017.26A13.1

27乙环唑Etaconazole71245-23-3C14H15Cl2N3O2327.054111.14A3.0

28磺噻隆Ethidimuron30043-49-3C7H12N4O3S2264.03513.64A7.8

29伐灭磷Famphur52-85-7C10H16NO5PS2325.02089.54A10.4

30氯苯嘧啶醇Fenarimol60168-88-9C17H12Cl2N2O330.032710.75A3.9

31倍硫磷亚砜Fenthionsulfoxide3761-41-9C10H15O4PS2294.01496.10A4.5

5

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序精确精确保留时间分检出限

中文名称英文名称CAS号

号质量数质量数（min）组(μg/kg)

32吡氟禾草隆Fluazifop-butyl69806-50-4C19H20F3NO4383.134417.71A9.7

33氟虫脲Flufenoxuron101463-69-8C21H11ClF6N2O3488.036217.85A14.7

34氟酰胺Flutolanil66332-96-5C17H16F3NO2323.113313.02A11.0

35氟吡甲禾灵Haloxyfop-methyl69806-40-2C16H13ClF3NO4375.048516.34A10.6

36咪唑磺隆Imazosulfuron122548-33-8C14H13ClN6O5S412.03577.88A15.0

37吡虫啉Imidacloprid138261-41-3C9H10ClN5O2255.05233.74A7.8

38茚虫威Indoxacarb144171-61-9C22H17ClF3N3O7527.070716.72A7.1

39丙森锌Iprovalicarb140923-17-7C18H28N2O3320.210010.63A5.5

40丁嗪草酮Isomethiozin57052-04-7C12H20N4OS268.135813.48A4.5

41异丙威Isoprocarb2631-40-5C11H15NO2193.11037.16A3.0

42异恶酰草胺Isoxaben82558-50-7C18H24N2O4332.173612.21A11.5

43特安灵Karbutilate4849-32-5C14H21N3O3279.15835.64A12.9

Mesosuifuron-methy

44甲磺胺磺隆208465-21-8C17H21N5O9S2503.07816.83A3.1

l

45甲硫威砜MethiocarbSulfone2179-25-1C11H15NO4S257.07224.27A6.0

46盖草津Methoprotryne841-06-5C11H21N5OS271.14676.65A9.2

47烯啶虫胺Nitenpyram150824-47-8C11H15ClN4O2270.08842.82A10.6

48多效唑Paclobutrazol76738-62-0C15H20ClN3O293.12958.83A3.0

49戊菌唑Penconazole66246-88-6C13H15Cl2N3283.064312.57A14.9

50甜菜宁Phenmedipham13684-63-4C16H16N2O4300.11109.42A11.2

51抗蚜威Pirimicarb23103-98-2C11H18N4O2238.14304.47A6.6

去甲基甲酰Pirimicarb-desmeth

5227218-04-8C11H16N4O3252.12225.16A3.9

胺抗蚜威yl-formamido

53丙草胺Pretilachlor51218-49-6C17H26ClNO2311.165216.31A10.9

54扑草净Prometryne7287-19-6C10H19N5S241.13618.81A4.8

55毒草胺Propachlor1918-16-7C11H14ClNO211.07647.50A3.0

56丙虫磷Propaphos7292-16-2C13H21O4PS304.089813.25A12.0

57百克敏Pyraclostrobin175013-18-0C19H18ClN3O4387.098615.53A11.3

58吡咪唑Rabenzazole40341-04-6C12H12N4212.10626.55A3.1

59西草净Simetryn1014-70-6C8H15N5S213.10485.27A11.7

C11H10Cl2F2N4O3

60磺酰唑草酮Sulfentrazone122836-35-5385.98196.46A10.9

S

61特草灵Terbucarb1918/11/2C17H27NO2277.204215.88A7.6

62唑虫酰胺Tolfenpyrad129558-76-5C21H22ClN3O2383.140117.00A11.1

63三唑醇Triadimenol55219-65-3C14H18ClN3O2295.10888.63A9.4

64咪唑嗪Triazoxide72459-58-6C10H6ClN5O247.02615.82A5.0

65草达津Trietazine1912-26-1C9H16ClN5229.109411.52A8.3

66杀虫脲Triflumuron64628-44-0C15H10ClF3N2O3358.033214.62A15.0

67蚜灭磷Vamidothion2275-23-2C8H18NO4PS2287.04153.44A6.1

6

DB34/T2820—2017

序精确精确保留时间分检出限

中文名称英文名称CAS号

号质量数质量数（min）组(μg/kg)

Vamidothion

68蚜灭多亚砜2300-00-9C8H18NO5PS2303.03642.50A7.0

sulfoxide

69混杀威3.4.5-Trimethacarb2686-99-9C11H15NO2193.11037.30B7.6

70酰嘧磺隆Amidosulfuron120923-37-7C9H15N5O7S2369.04136.14B8.8

71戊环唑Azaconazole60207-31-0C12H11Cl2N3O2299.02286.88B10.7

72甲基吡恶磷Azamethiphos35575-96-3C9H10ClN2O5PS323.97375.37B4.9

73叠氮津Aziprotryne4658-28-0C7H11N7S225.07979.74B5.7

74恶虫威Bendiocarb22781-23-3C11H13NO4223.08455.85B3.9

75苯满特Benzoximate29104-30-1C18H18ClNO5363.087416.42B11.7

76苄基腺嘌呤Benzyladenine1214-39-7C12H11N5225.10153.68B3.0

77联苯肼酯Bifenazate149877-41-8C17H20N2O3300.147412.32B9.6

78噻嗪酮Buprofezin69327-76-0C16H23N3OS305.156217.47B7.4

79抑草磷Butamifos36335-67-8C13H21N2O4PS332.096016.55B7.2

80多菌灵Carbendazim10605-21-7C9H9N3O2191.06952.71B10.4

81三硫磷Carbophenothion786-19-6C11H16ClO2PS3341.973918.23B5.6

82萎锈灵Carboxin5234-68-4C12H13NO2S235.06676.59B4.9

Carfentrazone-ethy

83唑酮草酯128639-02-1C15H14Cl2F3N3O3411.036414.35B7.3

l

84毒死蜱Chlorpyrifos-ethyl2921-88-2C9H11Cl3NO3PS348.926317.79B4.8

85氯磺隆Chlorsulfuron64902-72-3C12H12ClN5O4S357.02995.99B5.4

86环庚草醚Cinmethylin87818-31-3C18H26O2274.193317.27B5.5

87噻虫胺Clothianidin210880-92-5C6H8ClN5O2S249.00873.56B6.9

88育畜磷Crufomate299-86-5C12H19ClNO3P291.079110.87B15.0

89环丙唑Cyproconazole94361-06-5C15H18ClN3O291.11389.41B5.9

90丁酰肼Daminozide1596-84-5C6H12N2O3160.08480.81B5.1

91棉隆Dazomet533-74-4C5H10N2S2162.02853.25B14.9

92二甲草胺Dimethachlor50563-36-5C13H18ClNO2255.10267.79B3.0

93乙拌磷砜Disulfotonsulfone2497/6/5C8H19O4PS3306.01838.62B7.0

94敌草隆Diuron330-54-1C9H10Cl2N2O232.01706.76B6.2

95灭线磷Ethoprophos13194-48-4C8H19O2PS2242.056411.02B3.1

96乙嘧硫磷Etrimfos38260-54-7C10H17N2O4PS292.064714.68B7.6

97喹螨醚Fenazaquin120928-09-8C20H22N2O306.173218.49B7.9

98环酰菌胺Fenhexamid126833-17-8C14H17Cl2NO2301.063611.20B4.9

99非草隆Fenuron101-42-8C9H12N2O164.09503.66B7.6

麦草氟异丙

100Flamprop-isopropyl52756-22-6C19H19ClFNO3363.103815.21B8.0

酯

101麦草氟甲酯Flamprop-methyl52756-25-9C17H15ClFNO3335.072512.24B3.1

102双氟磺草胺Florasulam145701-23-1C12H8F3N5O3S359.03005.97B6.4

103呋草酮Flurtamone96525-23-4C18H14F3NO2333.097710.02B8.1

7

DB34/T2820—2017

序精确精确保留时间分检出限

中文名称英文名称CAS号

号质量数质量数（min）组(μg/kg)

104氟噻甲草酯Fluthiacet-Methyl117337-19-6C15H15ClFN3O3S2403.022713.91B11.2

105粉唑醇Flutriafol76674-21-0C16H13F2N3O301.10276.49B3.9

106氯吡脲Forchlorfenuron68157-60-8C12H10ClN3O247.05126.43B6.8

107呋霜灵Furalaxyl57646-30-7C17H19NO4301.13149.46B8.0

108异稻瘟净Iprobenfos26087-47-8C13H21O3PS288.094912.47B8.9

109异恶隆Isouron55861-78-4C10H17N3O2211.13215.10B4.5

110双苯噁唑酸Isoxadifen-ethyl163520-33-0C18H17NO3295.120814.56B6.7

111地胺磷Mephosfolan