YC/T 405.4-2011 烟草及烟草制品 多种农药残留量的测定 第4部分：二硫代氨基甲酸酯农药残留量的测定 气相色谱质谱联用法

ICS65.160

X87

备案号:—

332492011

中华人民共和国烟草行业标准

/—

YCT405.42011

烟草及烟草制品多种农药残留量的测定

:

第部分二硫代氨基甲酸酯农药残留量

4

ㅤㅤㅤㅤ

的测定气相色谱质谱联用法

——

TobaccoandtobaccoroductsDeterminationofmulti-esticideresidues

pp

:—

Part4Determinationofdithiocarbamateesticidesresidues

p

Gaschromatorah-masssectrometrmethod

gpypy

2011-08-02发布2011-09-01实施

国家烟草专卖局发布

/—

YCT405.42011

烟草及烟草制品多种农药残留量的测定

:

第部分二硫代氨基甲酸酯农药残留量

4

的测定气相色谱质谱联用法

1范围

/的本部分规定了烟草及烟草制品中二硫代氨基甲酸酯农药残留量的气相色谱质谱联用

YCT405

测定法。

。

本部分适用于烟草及烟草制品中二硫代氨基甲酸酯农药残留量的测定本方法检出限为

/,/。

0.005mk定量限为0.017mk

gggg

2规范性引用文件

。,

下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件仅注日期的版本适用于本文

。,()。

件凡是不注日期的引用文件其最新版本包括所有的修改单适用于本文件

/分析实验室用水规格和试验方法

GBT6682

/烟草及烟草制品试样的制备和水分测定烘箱法

YCT31

ㅤㅤㅤㅤ

3原理

,、,

粉碎后的样品置于密闭系统中在加热超声条件下与还原性酸溶液反应二硫代氨基甲酸酯被分

,,()

解定量释放出的二硫化碳被异辛烷吸收取异辛烷层用气相色谱质谱联用法GC-MS测定二硫化碳

,。

含量以二硫化碳含量表示二硫代氨基甲酸酯残留量

4试剂

,()

所有试剂应适用于农药残留量分析并应采用与样品测定萃取和气相色谱质谱联用法测定相同

,。

的方法做空白试验以检查其纯度空白溶剂色谱图的基线上应没有影响残留农药测定的峰出现水应

达到/一级水的要求。

GBT6682

,。

4.1异辛烷农残级

,。

4.2二硫化碳溶液标准品

氯化亚锡()。

4.3SnCl

2

(/):,()

4.4盐酸溶液5.0molL在通风橱中将430mL发烟盐酸质量分数为37%缓慢加入到500mL

,,。

水中并搅拌然后用水稀释至1L

(,):()(),

4.5氯化亚锡溶液1.5%质量分数加热溶解15g氯化亚锡4.3于适量盐酸溶液4.4中并用盐

(),。,

酸溶液4.4定容至1000mL然后加入少量锡粒该溶液在0℃~4℃冰箱内密封存放有效期为半

个月。

:()(),/

4.6二硫化碳标准储备液用异辛烷4.1稀释二硫化碳标准品4.2得到浓度为10μgmL的二硫

。,。

化碳标准溶液该溶液在冰箱内密封存放有效期为个月

0℃~4℃3

1

/—

YCT405.42011

:、、、、、、

4.7二硫化碳标准工作溶液分别准确移取0.05mL0.1mL0.2mL0.5mL1mL2mL5mL的

(),()。

二硫化碳标准储备液4.6至不同的25mL容量瓶中以异辛烷4.1定容至刻度二硫化碳标准工作

溶液浓度范围应该覆盖预计检测到的样品含量。

5仪器

常用实验仪器及下述各项:

,。

5.1分析天平感量为0.0001g

,,。

5.2超声波发生器工作频率40kHz输出功率700W

,,。

5.3锥形瓶100mL具螺旋盖

5.4气相色谱质谱联用仪。

6试样制备

/,。

按YCT31制备样品并测定样品水分含量

7操作步骤

7.1试样处理

(),。依次加入异辛烷()和氯化亚

称取约试样于锥形瓶中精确至25mL30mL

2g5.30.01g4.1

(),,,,

锡溶液立即用螺旋盖密封用力振摇使烟末与氯化亚锡溶液混合均匀然后在超声波发生器

ㅤㅤㅤㅤ

4.5

()(,)。超声过程中,,

5.2中超声1h水温为60℃功率为400W每隔15min取出锥形瓶用力振摇几次注

。,,,,

意避免将烟末溅到瓶盖上超声完毕静置10min取上层清液经0.45m有机滤膜过滤得试样萃

μ

,。。

取液待GC-MS分析以上试样处理过程应在通风橱内进行

7.2测定

7.2.1测定条件

———,,,,

色谱柱推荐使用熔融石英毛细管柱柱长内径膜厚固定相为氰

60m0.32mm1.8m6%

μ

丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷。

———进样口温度:。

140℃

———:,:;/;/

初始温度初始时间以速率由升至以速率由

40℃2min15℃min40℃90℃40℃min

,。

90℃升至230℃保持10min

———:,,:/。

载气氦气恒流模式流速2.0mLmin

———,。。

进样量1L不分流进样进样后分流阀关闭1min

μ

———,,,。

质谱检测器电离能量70eV离子源温度230℃传输线温度230℃溶剂延迟时间3min采

。、,。

用选择离子模式检测选择离子质荷比为其中为定量离子

767876

7.2.2标准工作曲线制作

(),,

对二硫化碳标准工作溶液4.7进行选择性离子扫描得到每个标准溶液中二硫化碳的峰面积根

2

。,。

据二硫化碳浓度与峰面积制作标准工作曲线标准工作曲线应呈线性相关系数R≥0.99

,,

每次试验均应制作标准工作曲线每进样次后应加入一个中等浓度的标准工作溶液如果测得

20

,。

值与原值相差超过10%则应重新进行标准工作曲线的制作

2

/—

YCT405.42011

7.2.3样品测定

(),()。

对试样萃取液7.1进行GC-MS分析依据外标法由标准工作曲线7.2.2得到测定值平行进

,。

行两次样品测定以两次平行测定结果的平均值作为最终测定结果两次平行测定结果的相对平均偏

差应小于10%。标准工作溶液和实际样品色谱图参见附录A。

8结果表述

()():

以干基计的二硫代氨基甲酸酯残留量以二硫化碳含量表示按式计算

1

cV1001000

×××

…………()

X=1

()

m×100-w1000

×

式中:

———,(/);

X二硫化碳含量单位为毫克每千克mk

gg

———(),(/);

c试样萃取液7.1中二硫化碳的浓度单位为微克每毫升μgmL

———,();

V异辛烷的体积单位为毫升mL

———,();

m样品的质量单位为克g

———(),。

w样品的水分含量质量分数%

,,

如果需要经换算系数换算后以二硫化碳表示的二硫代氨基甲酸酯类农药残留量也可同时表示为

。

具体的二硫代氨基甲酸酯农药的残留量二硫代氨基甲酸酯类农药的换算系数参见附录中的

B

表。

B.1

9回收率ㅤㅤㅤㅤ

本方法的回收率见表1。

表1方法的回收率以表示

%

农药名称回收率

二硫代氨基甲酸酯90~106

10试验报告

试验报告应说明:

———识别被测样品需要的所有信息;

———参照本部分所使用的试验方法;

———,;

检定结果包括各单次测定结果及其平均值

———与本部分规定的分析步骤的差异;

———在试验中观察到的异常现象;

———试验日期;

———试验人员。

3

/—

YCT405.42011

附录

A

()

资料性附录

色谱图示例

,,。

A.1按照本部分所规定方法对标准工作溶液进行GC-MS分析所得到色谱图如图A.1所示

图A.1二硫化碳标准工作溶液GC-MS色谱图

,,

A.2按照本部分所规定方法对烟草实际样品进行处理得到的试样萃取液进行GC-MS分析所得到

色谱如图A.2所示。ㅤㅤㅤㅤ

图A.2实际样品GC-MS色谱图

4

/—

YCT405.42011

附录

B

()

资料性附录

二硫代氨基甲酸酯类农药信息及换算系数

二硫代氨基甲酸酯类农药信息及换算系数见表B.1。

表B.1二硫代氨基甲酸酯类农药信息及换算系数

序号英文名称中文名称CAS号换算系数

1mancozeb代森锰锌8018-1-72.18

2maneb代森锰12427-38-21.74

3metiram代森联9006-42-21.34

4nabam代森钠142-59-61.68

5zineb代森锌12122-67-71.81

6amobam代森铵3366-10-71.62

7ferbam福美铁14484-64-11.82

8olcarbamate代森福美锌64440-88-61.91

py

9roineb丙森锌12071-83-91.90

pp

10thiram福美双137-26-81.58

ㅤㅤㅤㅤ

11ziram福美锌137-30-42.01

5