GB/T 16867-1997 聚苯乙烯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂中残留苯乙烯单体的测定 气相色谱法

Gs/T16867一1997

前言

本标准采用溶液注入气相色谱法(SolutionInjectionGasChromatography)和顶空气相色谱法

(HeadspaceGasChromatography)A(定聚苯乙烯(PS)和丙烯睛-T=烯一苯乙烯树脂(ABS)中残留苯乙

烯单体的含量。本标准在两种测定方法中，均规定了填充色谱柱和毛细管色谱柱，可根据条件进行选用。

我国曾经制定了GB/T4614-84《用气相色谱法测定聚苯乙烯中残留苯乙烯单体》和

GB/T9353-88((气相色谱法测定丙烯睛一丁二烯一苯乙烯(ABS)树脂中残留苯乙烯单体》两个标准，均

采用预沉淀法，但两者采用的溶剂与沉淀剂不同，计算公式也有差异。

采用溶液注入法(A法)和顶空法((B法)测定PS和ABS中残留苯乙烯单体，避免了沉淀法中由于

溶剂和沉淀剂的存在影响有关组分的准确测定。

本标准代替了GB/T4614-84和GB/T9353-88,

本标准的附录A为提示的附录。

本标准生效之日起，同时代替GB/T4614-84和GB/T9353-88,

本标准由中国石油化工总公司提出。

本标准由全国塑料标准化技术委员会石化塑料树脂产品分会归口。

本标准由上海高桥石化公司化工厂起草。

本标准主要起草人:王均甫、昊克勤、董建芳、陈建华、宋兰英。

中华人民共和国国家标准

聚苯乙烯和丙烯腊一丁二烯-

苯乙烯树脂中残留苯乙烯单体GB/T16867一1997

的测定气相色谱法代替GB/T4614-84

GB/T9353-88

Determinationofresidualstyrenemonomerinpolystyrene

andacrylonitrile-butadiene-styreneresinsbygaschromatography

适用范围

本标准规定了用溶液注入气相色谱法(A法)和顶空气相色谱法((B法)测定聚合物中残留苯乙烯单

体(St)的方法，两种方法具有同等效果。

本标准适用于聚苯乙烯(PS)、丙烯睛一丁二烯一苯乙烯树脂(ABS)中残留苯乙烯单体的测定。本标准

也适用于苯乙烯一丙烯睛共聚物((SAN)和抗冲击聚苯乙烯(HIPS)中残留苯乙烯单体的测定。

本标准还适用于上述苯乙烯类树脂中其他挥发有机组分如乙苯(EB)、异丙苯(i-PB)、邻二甲苯

(o-Xylene)、正丙苯(n-PB)、甲乙苯(MEB),a一甲基苯乙烯(a-MS)的测定。

2试荆与材料

2.1N,N一二甲基甲酞胺(DMF)或N,N一二甲基乙酞胺(DMAC):在色谱图中被测组分和内标物保留

时间处，不应有溶剂杂质色谱峰出现。

2.2正丁苯:纯度不低于99%.

2.3苯乙烯、乙苯、异丙苯、邻二甲苯、正丙苯、甲乙苯、a一甲基苯乙烯:纯度不小于99Yn,

2.4氮气:纯度不低于99-95%.

2.5氢气:纯度不低于99.8Yo。使用前需用脱水装置、硅胶、分子筛或活性碳等进行净化处理。

2.6空气:应无腐蚀性杂质。使用前需进行脱水、脱油处理。

样品

取PS或ABS颗粒充分混和作为实验室样品，并密封备用。

A法:溶液注人法

4.1方法提要

在N,N一二甲基甲酞胺(DMF)或N,N一二甲基乙酞胺(DMAC)溶剂中将聚合物样品溶解或溶胀，

溶剂中含有已知量的正丁苯作为内标物。用微量注射器吸取适量溶液，直接注入色谱仪，使苯乙烯与其

他如乙苯、正丙苯等被测组分及内标物得到分离并进行定量测定。

4.2仪器、设备

4.2.1气相色谱仪

气相色谱仪应配有火焰离子化检测器(FID)，并能适应毛细管柱的分流进样和填充柱进样。进样部

鱼鱼i型.燮玺堕竺1通叁管性由应填鑫ia量石英棉或不锈钢丝网，以阻止聚合物或固体颗

国家技术监奋局1997一06一16批准1997一12一01实施

GB/T16867一1997

粒站污系统。

4.2.2色谱柱

4.2-2-1毛细管色谱柱:长50m，内径0.32mm，柱体为熔融弹性石英柱，固定液为聚乙二醇20M-2-

硝基对苯二甲酸(FFAP),液膜厚0.3km,

4.2.2.2填充柱:长3m，内径3mm，柱体为不锈钢柱，载体为酸洗白色硅藻土(粒径150Wm^-180fcm).

固定液为FFAP和磷酸(H3P04)，固定液含量为15%FFAP-+%H3PO4o

本方法建议使用毛细管色谱柱，但也允许使用填充色谱柱。也可使用具有等效或更佳性能的其他色

谱柱。

4.2.3色谱数据处理机或合适的记录仪。

4.2.4微量注射器:10fL,50IL.

4.2.5分析夭平:感量0.1mg,

4.2.6容量瓶:50mL,250m1。

4.2.7具磨口塞的玻璃瓶:50mL,

4.2.8移液管:5mL,20mL,

4.3设备准备

4.3.1色谱柱的调节—将色谱柱一端与进样器连接，另一端不接检测器，以免柱内流失物污染检测

器。将载气(氮气)的流速调节至表1规定的操作条件值，在柱箱温度为200℃下将毛细管色谱柱老化

1h以上，填充柱老化24h以上。

表1操作条件

毛细管色谱柱填充色谱柱

温度控制:

进样器，C002002

检测器，℃002002

色谱柱，℃011021

载气流速(氮气),mL/min50:1-100:1洲25^-30

分流比

进样体积，PI1^-5

4.3.2将色谱柱的出口与检测器连接。并按表1的操作条件，使仪器达到充分平衡，并在色谱图上呈现

稳定的基线。

4.4内标法校准

4.4.，校准溶液的配制

4.4-1.1在50mL容量瓶(4.2.6)中加入适量的DMF或DMAC溶剂(2.1)，并称入0.25g正T苯，

精确至0.0001g，再用该溶剂稀释至体积刻度，摇匀。

用5mL移液管(4.2.8)准确移取5.0mL上述溶液于250mL容量瓶中，用相同溶剂稀释到体积刻

度，摇匀，记为溶液A。计算溶液A中正丁苯的浓度(mg/mL),

4.4-1.2在另一个50mL容量瓶中加入适量的上述溶剂，并称入1.0g苯乙烯，精确至0.0001g，再

用该溶剂稀释至体积刻度，摇匀，记为溶液B。计算溶液B中苯乙烯的浓度(mg/mL),

4.4.1.3用20mL移液管(4.2.8)准确移取20.0mL含有内标物的溶液A,置于50mL具塞玻璃瓶

(4.2.7)中，接着用50pL微量注射器((4.2.4)准确注人20.0pL溶液B，摇匀，作为校准溶液。计算该校

准溶液中笨乙烯的含量M;(mg)及正丁苯的含量M,(mg),

4.4.2校准溶液的气相色谱测定

按4.3.1中表1推荐的操作条件，用10pL微量注射器((4.2.4)向气相色谱仪注入1pL-5IL校

准溶液((4.4.1.3)进行测定。

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4.4-3苯乙烯校