GB/T 3286.7-2014 石灰石及白云石化学分析方法 第7部分：硫含量的测定 管式炉燃烧-碘酸钾滴定法、高频燃烧红外吸收法和硫酸钡重量法

ICS73.080

D52

中华人民共和国国家标准

/—

GBT3286.72014

代替/—

GBT3286.71998

石灰石及白云石化学分析方法第部分:

7

硫含量的测定管式炉燃烧碘酸钾滴定法、

-

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高频燃烧红外吸收法和硫酸钡重量法

—

Methodsforchemicalanalsisoflimestoneanddolomite

y

:—

Part7ThedeterminationofsulhurcontentTheiefurnacecombustion

ppp

,

iodicacidotassiumtitrationmethodthehihfreuenccombustionwith

pgqy

infraredabsortionmethodandthebariumsulfateravimetricmethod

pg

2014-09-30发布2015-05-01实施

中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局

发布

中国国家标准化管理委员会

/—

GBT3286.72014

目次

前言…………………………Ⅲ

1范围………………………1

2规范性引用文件…………………………1

管式炉燃烧碘酸钾滴定法………………

3-1

4高频燃烧红外吸收法……………………7

5硫酸钡重量法……………9

6试验报告…………………12

()…………………

附录A规范性附录试样分析结果接受程序流程图13

()、………

附录资料性附录管式炉燃烧碘滴定法测定石灰石冶金石灰中硫含量

B-14

()………

附录C资料性附录高频感应红外碳硫分析仪17

()……………

附录D资料性附录精密度试验函数关系式及原始数据18

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Ⅰ

/—

GBT3286.72014

前言

/《》:

GBT3286石灰石及白云石化学分析方法分为个部分

9

———:;

第部分氧化钙和氧化镁含量的测定络合滴定法和火焰原子吸收光谱法

1

———:;

第部分二氧化硅含量的测定硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法

2

———:;

第部分氧化铝含量的测定铬天青分光光度法和络合滴定法

3S

———:;

第部分氧化铁含量的测定邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法

4

———:;

第部分氧化锰含量的测定高碘酸盐氧化分光光度法

5

———:;

第部分磷含量的测定磷钼蓝分光光度法

6

———:、;

第部分硫含量的测定管式炉燃烧碘酸钾滴定法高频燃烧红外吸收法和硫酸钡重量法

7-

———:;

第部分灼烧减量的测定重量法

8

———:。

第部分二氧化碳含量的测定烧碱石棉吸收重量法

9

本部分为/的第部分。

GBT32867

本部分按照/—给出的规则起草。

GBT1.12009

/—《、》,/—

本部分代替GBT3286.71998石灰石白云石化学分析方法硫量的测定与

GBT3286.7

,:

1998相比主要技术变化如下

———《、:

将标准名称改为石灰石白云石化学分析方法第部分硫含量的测定管式炉燃烧碘酸

7-

、》;

钾滴定法高频燃烧红外吸收法和硫酸钡重量法

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———增加了高频燃烧红外吸收法;

———、;

将原硫酸钡重量法管式炉燃烧碘酸钾滴定法在标准中的顺序进行了互换

-

———硫酸钡重量法和管式炉燃烧碘滴定法的测定范围分别改为大于或等于及

-0.10%0.01%~

0.5%;

———,;

规范性引用文件取消了引用标准年号并增加了部分引用标准

———/;

管式炉燃烧碘酸钾滴定法中增加了用同类标准物质标准样品的滴定度计算方法

-

———,“”。

进行了实验室间精密度共同试验用统计得到的重复性限和再现性限代替了允许差

rR

Ⅲ

/—

GBT3286.72014

石灰石及白云石化学分析方法第部分:

7

硫含量的测定管式炉燃烧碘酸钾滴定法、

-

高频燃烧红外吸收法和硫酸钡重量法

:。,

警告使用本部分的人员应有正规实验室工作实践经验本部分未指出所有可能的安全问题使用

,。

者有责任采取适当的安全和健康措施并保证符合国家有关法规规定的条件

1范围

/、

的本部分规定了用管式炉燃烧碘酸钾滴定法高频燃烧红外吸收法和硫酸钡重量法测

GBT3286-

定硫含量。

、,。

本部分适用于石灰石白云石中硫含量的测定及冶金石灰中硫含量的测定管式炉燃烧碘酸钾

-

();(

滴定法和高频燃烧红外吸收法测定范围质量分数为0.01%~0.5%硫酸钡重量法测定范围质量分

);()

数为硫含量大于或等于附录管式炉燃烧碘滴定法测定范围质量分数为硫含量不小于

0.10%B-

0.01%。

2规范性引用文件

。,

下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件仅注日期的版本适用于本文

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。,()。

件凡是不注日期的引用文件其最新版本包括所有的修改单适用于本文件

/、

散装矿产品取样制样通则手工制样方法

GBT2007.2

/:

石灰石及白云石化学分析方法第部分灼烧减量的测定重量法

GBT3286.88

/():

测量方法与结果的准确度正确度与精密度第部分确定标准测量方法重复性

GBT6379.22

与再现性的基本方法

/分析实验室用水规格和试验方法

GBT6682

/数值修约规则与极限数值的表示和判定

GBT8170

管式炉燃烧碘酸钾滴定法

3-

3.1原理

,,,

试料与三氧化钨混合在氮气流中于1275℃±25℃加热燃烧将试料中硫全部转化为二氧化硫

,。

以酸性碘化钾淀粉溶液吸收用碘酸钾标准滴定溶液滴定

-

3.2试剂和材料

3.2.1说明

,/

分析中除另有说明外仅使用认可的分析纯试剂和符合GBT6682规定的三级以上蒸馏水或其纯

度相当的水。

3.2.2氮气

,。

氮气纯度大于99.5%

1

/—

GBT3286.72014

3.2.3助熔剂

,(),。

助熔剂三氧化钨含硫量小于0.001%粉状

3.2.4盐酸

盐酸,。

1.5+98.5

碘化钾淀粉溶液

3.2.5-

,,。,,

称取2.0g可溶性淀粉于300mL烧杯中加5mL水混合均匀加入50mL沸水不断搅拌加

热煮沸约,。,,

1min冷却另取4.0g碘化钾溶解于10mL水中将此溶液加入淀粉溶液中用水稀释至

,。。

100mL混匀用时配制

3.2.6碘酸钾标准滴定溶液

碘酸钾标准滴定溶液[(/)/]

3.2.6.1c16KIO=0.003121molL

3

(),

称取0.1113g预先在105℃~110℃干燥2h并冷却至室温的碘酸钾不低于99.9%溶于水中

,,。

移入1000mL容量瓶中以水稀释至刻度混匀

碘酸钾标准滴定溶液[(/)/]

3.2.6.2c16KIO=0.001560molL

3

(),

称取0.1113g预先在105℃~110℃干燥2h并冷却至室温的碘酸钾不低于99.9%溶于水中

,,。

移入2000mL容量瓶中以水稀释至刻度混匀

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/

3.2.6.3碘酸钾标准滴定溶液对同类标准物质标准样品滴定度的标定

,/(

根据待测试样的类型及硫的质量分数选择一个同类型有证标准物质标准样品其硫的质量分数

),。/

与待测试样硫的质量分数相当取三份按照3.5分析步骤平行进行三次测定三份标准物质标准样

,。

品测定所消耗碘酸钾标准滴定溶液毫升数的极差不超过0.20mL取其平均值

()()的滴定度:

按式计算碘酸钾标准滴定溶液见3.2.6

1

wm1000wm10

××××

1111

…………()

T1==1

()

VV100VV

1-01×1-01

式中:

———,(/);

T碘酸钾标准滴定溶液对硫的滴定度单位为毫克每毫升mmL

1g

———/,;

w1标准物质标准样品硫的质量分数%

———/,();

m1标准物质标准样品试料量单位为克g

———/,();

V1滴定标准物质标准样品消耗碘酸钾标准滴定溶液体积的平均值单位为毫升mL

———,()。

V01空白试验消耗碘酸钾标准滴定溶液体积的平均值单位为毫升mL

3.3仪器及装置

3.3.1测定硫量装置见图1。

2

/—

GBT3286.72014

说明:

———氮气瓶;———瓷舟;

19

———氮气压力表;———管式炉;

210

———;———();

3流量计11自动温度控制器热电偶

———缓冲瓶;———瓷管;

412

———,;———;

5洗气瓶内盛铬酸饱和硫酸13两通活塞

———,;———;

6干燥塔内盛碱石灰14导气管

———,(/);———;

7洗气瓶内盛硫酸=1.84mL15吸收杯

ρg

———,;———。

8干燥塔内盛无水氯化钙16滴定管

图硫量测定装置示意图

1

():,。

3.3.2管式高温炉卧式额定温度1400℃附有热电偶高温计和温度自动控制器

3.3.3高铝质瓷管。

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:,,

瓷舟长或使用前在高温炉内灼烧以上稍冷后置于未涂油的干燥

3.3.488mm97mm1000℃2h

。,,。

器中备用用于低硫测定时将瓷舟于1250℃灼烧10min稍冷后置于未涂油的干燥器中备用

(),。

3.3.5吸收杯见图2下端带有废液排放活塞

3

/—

GBT3286.72014

单位为毫米

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图2吸收杯

3.4取样和制样

按/取样和制样。

3.4.1GBT2007.2

3.4.2试样应加工至粒度小于0.125mm。

、,。

3.4.3石灰石白云石试样分析前在105℃~110℃干燥2h置于干燥器中冷却至室温

,,

3.4.4冶金石灰试样的制备应迅速进行制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封于干燥器中保

,。

存分析前试样不进行干燥

4

/—

GBT3286.72014

3.5分析步骤

3.5.1测定次数

(),。

对同一试样见3.4.3或见3.4.4至少独立测定次

2

3.5.2试料量

,。,。

按表称取试料精确至对冶金石灰试样应快速称取试料

10.0001g

、

表试料量助熔剂量和碘酸钾标准滴定溶液浓度

1

硫质量分数/试料量/助熔剂量/碘酸钾标准滴定溶液/(/)

%ggmolL

0.01~0.1000.504.00.001560

>0.100~0.2000.504.00.003121

>0.200~0.5000.201.50.003121

3.5.3空白试验

随同试料做空白试验。

3.5.4测定

,。,。

按图连接装置将炉温逐渐升至通氮气调节装置使其严密不漏气按

3.5.4.111275℃±25℃

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,。

3.5.4.2~3.5.4.4分析两个含硫量较高的试样不计算分析结果

(),(),

取盐酸见于吸收杯中加碘化钾淀粉溶液见调节氮气气流量为

3.5.4.280mL3.2.44mL-3.2.5

/,()滴定至吸收液呈淡蓝色。

200mLmin用碘酸钾标准滴定溶液见3.2.6.1或见3.2.6.2

(,),,

3.5.4.3将试料置于预先盛有助熔剂见3.2.3其用量见表1的瓷坩埚中用玻璃棒搅匀小心转移至

(),(),,。

平铺于瓷舟见3.3.4中打开瓷管见3.3.3塞用不锈钢长钩将瓷舟推入瓷管高温处立即塞上管塞

/,,(

调节氮气流速为200mLmin加热燃烧后的混合气体导入吸收杯立即用碘酸钾标准滴定溶液见

,),。,

或见见表1滴定使吸收液在滴定过程中始终保持蓝色当吸收液色泽褪色减慢时相

3.2.6.13.2.6.2

。,

应降低滴定速度并适当加大氮气气流速度间歇通氮滴定每次滴定至淀粉吸收液的色泽与原调节的

,,。

终点色泽相同直到最后吸收液色泽不变为终点关闭氮气

,。

3.5.4.4打开瓷管塞用不锈钢长钩将瓷舟拉出

3.6分析结果计算及其表示

3.6.1分析结果的计算

3.6.1.1用标准滴定溶液浓度计算

():

按式计算硫的质量分数

2

()

cVVM

×2-01×1

()…………()

wS=×100%2

m

式中:

()———硫的质量分数,;

wS%

———,(/);

c碘酸钾标准滴定溶液的浓度单位为摩尔每升molL

———,();

V2滴定试料所消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积单位为毫升mL

5

/—

GBT3286.72014

———,();

V01空白试验消耗碘酸钾标准滴定溶液体积的平均值单位为毫升mL

———与碘酸钾标准滴定溶液[(/)/]相当的以克表示的硫的质

M1.00mLc16KIO=1.00molL

13

,(/),。

量单位为克每毫摩尔gmmolM=0.01603

1

———,()。

m试料量单位为克g

3.6.1.2用滴定度计算

():

按式计算硫的质量分数

3

()

TVV

1×2-01

()