DB32/T 4004-2021 水质 17种全氟化合物的测定 高效液相色谱串联质谱法

ICS13.060.50

Z16

DB32

江苏省地方标准

DB32/T4004-2021

水质17种全氟化合物的测定

高效液相色谱串联质谱法

Waterquality–Determinationof17PerfluoroalkylAcids–Highperformanceliquid

chromatography-tandemmassspectrometry

2021-03-04发布2021-04-04实施

江苏省市场监督管理局发布

DB32/T4004-2021

目次

前言................................................................................II

1范围..............................................................................1

2规范性引用文件....................................................................1

3术语和定义........................................................................1

4干扰消除..........................................................................1

5试剂和材料........................................................................2

6仪器和设备........................................................................4

7样品制备..........................................................................4

8分析步骤..........................................................................5

9结果计算与表示....................................................................6

10检出限和定量限...................................................................7

11准确度和精密度...................................................................7

12质量保证和质量控制...............................................................7

13废物处理.........................................................................8

附录A（资料性）参考质谱条件..........................................................9

附录B（资料性）目标化合物色谱参考保留时间...........................................12

附录C（资料性）精密度和准确度验证...................................................14

附录D（规范性）方法检出限和定量限...................................................15

I

DB32/T4004-2021

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起

草。

本文件由江苏省生态环境厅提出并归口。

本文件起草单位：生态环境部南京环境科学研究所。

本文件主要起草人：孔德洋、张悦清、张爱国、李菊颖、何健、张孝飞、余佳、倪妮、许静、孔祥

吉、吴文铸、豆叶枝、曹莉。

II

DB32/T4004-2021

水质17种全氟化合物的测定高效液相色谱串联质谱法

1范围

本文件规定了地表水中17种全氟化合物测定的干扰消除、试剂和材料、仪器和设备、样

品制备、分析步骤、结果结算与表示、检出限和定量限、精密度和准确度、质量保证与质量

控制、废物处理。

本文件适用于地表水中17种全氟化合物的测定。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适

用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

HJ494水质采样技术指导

HJ/T91地表水和污水监测技术规范

3术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

3.1

17种全氟化合物17PerfluoroalkylAcids(PFAAs)

全氟丁酸（PFBA）、全氟戊酸（PFPeA）、全氟己酸（PFHxA）、全氟庚酸（PFHpA）、

全氟辛酸（PFOA）、全氟壬酸（PFNA）、全氟癸酸（PFDA）、全氟十一酸（PFUnDA）、全

氟十二酸（PFDoDA）、全氟十三酸（PFTrDA）、全氟十四酸（PFTeDA）、全氟十六酸（PFHxDA）、

全氟十八酸（PFODA）、全氟丁烷磺酸（PFBS）、全氟己烷磺酸（PFHxS）、全氟辛烷磺酸（PFOS）、

全氟癸烷磺酸（PFDS）共17种物质，参见表1。

4干扰消除

聚四氟乙烯等含氟塑料可能含有目标化合物，造成干扰。在样品保存和制备过程中，样

品瓶、瓶盖、量杯、离心管、滴管等器具应使用聚丙烯塑料材质，不应使用含氟塑料或玻璃

材质。液相色谱溶剂管路和固相萃取装置管路可能引入目标化合物，可使用聚丙烯材质或者

不锈钢材质管路以消除干扰，也可在仪器中使用捕集柱以避免干扰。

1

DB32/T4004-2021

5试剂和材料

5.1标准溶液

a)全氟化合物标准贮备液：ρ=2000μg/L

可直接购买有证标准溶液，或用标准物质和甲醇配制。贮备液使用棕色样品瓶密封保存，

4℃存放或参照制造商产品说明。使用时应恢复至室温，并摇匀。

b)全氟化合物标准使用液：ρ=200μg/L

将全氟化合物标准贮备液（5.1a）按需要用甲醇稀释。标准使用液于4℃避光保存。使

用时应恢复至室温，并摇匀。存放期限30天。

c)内标贮备液：ρ=2000μg/L

131313131313

内标为同位素标记物C4PFBA、C4PFHxA、C4PFOA、C4PFNA、C4PFDA、C4

131813

PFUnDA、C2PFDoDA、O2PFHxS、C4PFOS，可直接购买有证标准溶液，或用标准物

质和甲醇配制。贮备液使用棕色样品瓶密封保存，4℃存放或参照制造商产品说明。使用时

应恢复至室温，并摇匀。

d)内标使用液：ρ=200μg/L

将内标贮备液（5.1c）按需要用甲醇稀释。内标使用液于4℃避光保存。使用时应恢复

至室温，并摇匀。存放期限30天。

表117种全氟化合物名称和定量内标

名称英文名称CAS号英文缩写内标

13

全氟丁酸Perfluorobutanoicacid375-22-4PFBAC4PFBA

13

全氟戊酸Perfluoropentanoicacid2706-90-3PFPeAC4PFBA

13

全氟己酸Perfluorohexanoicacid307-24-4PFHxAC4PFHxA

13

全氟庚酸Perfluoroheptanoicacid375-85-9PFHpAC4PFHxA

13

全氟辛酸Perfluorooctanoicacid335-67-1PFOAC4PFOA

13

全氟壬酸Perfluorononanoicacid375-95-1PFNAC4PFNA

13

全氟癸酸Perfluorodecanoicacid335-76-2PFDAC4PFDA

13

全氟十一酸Perfluoroundecanoicacid2058-94-8PFUnDAC4PFUnDA

13

全氟十二酸Perfluorododecanoicacid307-55-1PFDoDAC2PFDoDA

13

全氟十三酸Perfluorotridecanoicacid72629-94-8PFTrDAC2PFDoDA

13

全氟十四酸Perfluorotetradecanoicacid376-06-7PFTeDAC2PFDoDA

13

全氟十六酸Perfluorohexadecanoicacid67905-19-5PFHxDAC2PFDoDA

13

全氟十八酸Perfluorooctadecanoicacid16517-11-6PFODAC2PFDoDA

18

全氟丁烷磺酸Perfluorobutanesulfonate375-73-5PFBSO2PFHxS

18

全氟己烷磺酸Perfluorohexanesulfonate355-46-4PFHxSO2PFHxS

13

全氟辛烷磺酸Perfluorooctanesulfonate1763-23-1PFOSC4PFOS

13

全氟癸烷磺酸Perfluorodecanesulfonate335-77-3PFDSC4PFOS

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DB32/T4004-2021

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DB32/T4004-2021

5.2试剂

a)乙腈（CH3CN）：色谱纯。

b)甲醇（CH3OH）：色谱纯。

c)乙酸铵（CH3COONH4）：色谱纯。

d)甲酸（HCOOH）：色谱纯。

e)氨水：w=25%，优级纯。

f)氨水/甲醇溶液：ψ=0.1%。

量取4mL氨水（5.2e）加入1000mL甲醇，混匀。

g)乙酸铵水溶液：c=25mmol/L。

称取1.93g乙酸铵（5.2c），用纯水（5.2i）溶解，定容至1L。

h)乙酸铵水溶液：c=2mmol/L。

称取0.15g乙酸铵（5.2c），用纯水（5.2i）溶解，定容至1L。

i)纯水：GB/T6682中规定的一级水。

j)氮气：纯度≥99.99%。

6仪器和设备

6.1仪器

高效液相色谱串联三重四极杆质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI），具备梯度洗脱和多反

应监测功能。

6.2设备

a)色谱柱：填料粒径为1.8μm、柱长100mm、内径2.1mm的C18反相色谱柱或其

它性能相近的色谱柱。

b)固相萃取装置：配有真空系统、缓冲瓶。

c)真空冷冻干燥机：真空度<5Pa，冷阱温度<-50℃。

d)氮气吹干仪。

e)固相萃取柱：6mL，150mg，30μm混合型弱阴离子交换反相吸附固相萃取柱，

N-乙烯基吡咯烷酮-二乙烯苯共聚物基质-CH2-哌嗪环填料（或其它等效填料），聚

丙烯外壳。

f)针式过滤器：0.22μm孔径尼龙滤膜（有机系滤膜），聚丙烯外壳。

g)聚丙烯离心管：15mL。

h)一般实验室常用仪器和设备。

7样品制备

7.1样品采集和保存

按照HJ/T91和HJ494中相关要求，对地表水样品进行采集、运输和保存。地表水样品

采集时使用1L聚丙烯塑料广口瓶密封保存。样品采集时，记录样品编号、来源和采集时状

况等信息。样品应尽快运回实验室，4℃保存，28天内完成样品分析工作。

4

DB32/T4004-2021

7.2试样的制备

0.2~0.5L样品中加入50μL内标使用液（5.1d）。将固相萃取柱安装在固相萃取装置上，

依次加入4mL0.1%的氨水/甲醇溶液（5.2f）、4mL甲醇（5.2b）和4mL纯水（5.2i），在添加

溶剂过程中始终保持柱头湿润。固相萃取柱上部开头连接通用转接头，通过管路在负压下吸

收样品，流速控制在约1滴/秒。用4mL25mmol/L乙酸铵水溶液（5.2g）淋洗固相萃取柱。

此时17种全氟化合物被固定在固相萃取柱上，此前的样品和淋洗液都弃置。将固相萃取柱用

真空冷冻干燥机低温干燥后（也可使用氮气吹干仪、抽真空等其它有效办法），依次用4mL

甲醇（5.2b）和4mL的氨水/甲醇溶液（5.2f）淋洗，用15mL聚丙烯离心管收集淋洗液。将

收集到的淋洗液在氮气吹干仪上用氮气浓缩，用甲醇（5.2b）定容至1mL，通过0.22