GB/T 23296.26-2009 食品接触材料 高分子材料 食品模拟物中甲醛和六亚甲基四胺的测定 分光光度法

ICS67.250

C53

中华人民共和国国家标准

GB/T23296.26—2009

食品接触材料咼分子材料

食品模拟物中甲醛和六亚甲基四胺

的测定分光光度法

Foodcontactmaterials—Polymer—

Determinationofformaldehydeandhexamethylenetetramine

infoodsimulants—Spectrophotometry

2009-03-31发布2009-09-01实施

GB/T23296.26—2009

-1.Z-—1—

刖弓

本标准的附录A为规范性附录，附录E、附录C为资料性附录。

本标准由国家认证认可监督管理委员会提出。

本标准由全国进出口食品安全检测标准化技术委员会(SAC/TC445)归口。

本标准起草单位：中华人民共和国宁波出入境检验检疫局检验检疫技术中心、中国检验检疫科学研

究院、中华人民共和国上海出入境检验检疫局。

本标准主要起草人：陈少鸿、孙利、朱晓艳、雍炜、刘在美、陈建国、曹国洲、周宇艳、黄姣。

T

GB/T23296.26—2009

引言

甲醛(HCHO)及六亚甲基四胺都是化工原料，可用于制造与食品接触的塑料材料及制

品。甲醛单体和六亚甲基四胺(HMTA)可能残留在制成的产品中，随着制品与食品接触而迁移到食品

中。HMTA在一定条件下会分解产生甲醛,其转化的化学反应式如下：

GHI2N4+6H2()〜6HCH()+4NH：＜

将HMTA转化为甲醛后，可通过测定甲醛间接测定HMTA的迁移量，本标准中对HMTA迁移

量的测定方法即基于此。理论上，当样品中不含残留甲醛单体吋，通过测定迁移HMTA转化的甲醛

量，再根据卜述反应式的数量关系即可得出HMTA迁移量.然而，对第三方实验室而言，往往无法确

定实际样品是否仅含甲醛或仅含HMTA,且由于更关注的是甲醛对人体健康的影响，对甲醛或HMTA

的迁移限量都是以甲醛和HMTA转化甲醛之和计，故本标准方法中将试样迁移的HMTA转化成甲醛

测定后，不再分别计算甲醛和HMTA各自的迁移量。

GB/T23296.26—2009

食品接触材料咼分子材料

食品模拟物中甲醛和六亚甲基四胺

的测定分光光度法

1范围

本标准规定了食品模拟物中甲醛和六亚甲基四胺（以甲醛计）的测定方法。

本标准适用于水、3%（质量浓度）乙酸溶液、10%（体积分数）乙醇溶液和橄榄油四种食品模拟物中

甲醛和六亚甲基四胺（以甲醛计）的测定。

2规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有

的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究

是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备

GB/T6379.2—2004测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方

法重复性与再现性的基本方法（ISO5725-2：1994,IDT）

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008,ISO3696=1987,MO）

GB/T9721化学试剂分子吸收分光光度法通则（紫外和可见光部分）

GB/T23296.1-2009食品接触材料塑•料中受限物质須料中物质向食品及食品模拟物特定

迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南

3术语和定义

GB/T23296.1-2009确立的以及下列术语和定义适用于本标准。

3.1

甲醛迁移量migrationofformaldehyde

试样中的残留甲醛单体向食品模拟物中迁移的甲醛量。

3.2

甲醛迁移总量totalmigrationofformaldehyde

试样中的残留六亚甲基四胺和甲醛单体在食品模拟物中的迁移量，以甲醛计。

3.3

甲醛特定迁移量specificmigrationofformaldehyde

按照GB/T23296.1-2009规定的迁移试验方法和条件，以一定分析方法测定计算得出的试样向

拟接触食品迁移的甲醛量。

注：在一定条件下，甲醛特定迁移量可由甲醛迁移量计算得出，也可由甲醛迁移总量计算得出。

方法一乙酰丙酮比色法

4方法提要

食品模拟物与试样接触后，试样中残留的甲醛和六亚甲基四胺（HMTA）迁移至模拟物中。

1

GB/T23296.26—2009

HMTA在酸性介质中加热转化成甲醛。在乙酸钱存在下，试液中的甲醛与乙酰丙酮反应生成黄色化

合物。试液颜色深浅与甲醛浓度成正比。用分光光度计在410nm处测定试液的吸光度，与标准系列

比较定量，得出食品模拟物中的甲醛含量。

5试剂

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的二级以上纯度的

水。所有试剂经本方法检测均不得检出甲醛。

5.1冰乙酸。

5.2无水乙醇。

5.3乙酰丙酮（2,4-戊二酮，GH8（）2）。

5.4硫酸（q=1.84g/mL）：优级纯。

5.5无水乙酸钱。

5.6正戊烷。

5.7丙酮溶液（900mL/L）o

5.8氢氧化钠溶液（40g/L）：贮存于塑料瓶中。

5.9硫酸溶液（30mL/L）：用硫酸（5.4）配制。

5.10食品模拟物：包括水基模拟物A、B、C和油基模拟物D,应符合GB/T23296.1—2009的相关

规定。

5.10.1模拟物A：去离子水。

5.10.2模拟物B：3%（质量浓度）乙酸溶液。

5.10.3模拟物C：10%（体积分数）乙醇溶液。

5.10.4模拟物：橄榄油，化学纯。

注：符合GB/T23296.1-2009规定的使用条件时，可用其他水基模拟物和诸如葵花籽油、玉米油或合成甘油三酸

酯混合物等油基模拟物代替上述食品模拟物。模拟物B（5.10.2）也可改为40mL/L的乙酸溶液。

5.11乙酰丙酮溶液:称取15g乙酸钱（5.5）溶于适量水中，移入100mL的容量瓶。加入40卩L乙酰

丙酮（5.3）和0.5mL乙酸（5.1）,用水定容至刻度。此溶液pH值约为6。0C〜4C保存，一周内

使用。

5.12乙酰丙酮空白溶液：除不加乙酰丙酮外按5.11配制。

5.13乙酸溶液（60mL/L）。

5.14甲醛标准储备溶液:按GB/T602方法配制,或直接使用标准物质，其质量浓度均为10.0mg/mLo

0C〜4°C保存，有效期12个月。

5.15甲醛标准溶液：1000“g/mL。准确移取10.00mL甲醛标准储备溶液（5.14）,用水定容至

100mL,0°C〜4°C保存，有效期12个月。

5.16甲醛标准储备溶液S：100Mg/mLo准确移取10.00mL甲醛标准溶液（5.15）,用水定容至

100mL,0°C〜4°C保存，有效期3个月。

5.17甲醛标准储备溶液Y：100Mg/mL0准确移取10.0mL甲醛标准溶液（5.15）,用丙酮溶液（5.7）

定容至100mL,0C〜4°C保存，有效期3个月。

5.18甲醛标准工作溶液A、B、C：水基模拟物介质,10ptg/mL。准确移取10.0mL甲醛标准储备溶液S

（5.16），分别用模拟物A（5.10.1）、模拟物B（5.10.2）和模拟物C（5.10.3）定容至100mL,现用现配。

注：根据迁移试验（7.2）中使用的模拟物选择相应的标准工作溶液介质，不一定需要配制以上所有介质的标准工作

溶液。

6仪器和设备

6.1紫外-可见分光光度计:带10mm光程比色皿。仪器的波长准确度、分辨率、吸光度的准确度应符

2

GB/T23296.26—2009

合GB/T9721的规定。

6.2水浴：室温至100C,温度控制符合表A.1的要求。

6.3烘箱：室温至200C,温度控制符合表A.1的要求。

6.4分液漏斗：25OmL0

6.5具塞比色管：10mL（带刻度）。

7分析步骤

7.1分析步骤选择

确认样品中不含HMTA吋,迁移试验后按7.4步骤操作，7.5步骤不需进行；样品中含HMTA或

不能确定时，迁移试验后直接按7.5步骤操作。

注：对样品是否含HMTA的确认基于对样品材料及其生产工艺的了解和生产者、供应商提供的信息。例如，以豚

醛树脂为主要原料生产的制品，其加工过程中通常需加入HMTA作为碱性稳定剂。10.1同理。

7.2迁移试验

根据待测样品的预期用途和使用条件，按GB/T23296.1-2009规定的迁移试验方法及试验条件，

用适当的模拟物（5.10）进行甲醛的迁移试验。由于甲醛具挥发性和水溶性，迁移试验前不应用水清洗

样品，如产品使用说明中规定必须清洗，则按规定处理；迁移试验过程中至测定前，应注意密封，以避免

迁移至模拟物中的甲醛挥发损失。

7.3空白试验

除不与待测样品接触外，按7.2及7.4或7.5步骤进行空白试验。

7.4用于测定甲醛迁移量的模拟物试液的制备

7.4.1水基模拟物试液的制备

移取5.0mL经迁移试验（7.2）得到的水基模拟物至比色管（6.5）中，继续按7.7.1处理。

7.4.2油基模拟物试液的制备

称取20.0+0.2g迁移试验（7.2）得到的橄榄油或其他油基模拟物于分液漏斗（6.4）中。加入

21111,丙酮溶液（5.7）和40mL正戊烷（5.6）,混匀，再加入5mL水。按住漏斗上口塞子，振摇数次，略

微打开塞口放气，随即盖紧再次振摇，如此反复数次后，静置。待两相