GB 23200.113-2018 食品安全国家标准 植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱-质谱联用法

陨悦杂65.100

G25

备案号：XXXX-XXXX

中华人民共和国国家标准

GB23200.113—2018

食品安全国家标准

植物源性食品中208种农药及其代谢物

残留量的测定

气相色谱-质谱联用法

Nationalfoodsafetystandard要

Determinationof208pesticidesandmetabolites

residuesinfoodsofplantorigin要

Gaschromatography-tandemmassspectrometrymethod

发布20181221实施

2018原06原21原原

中华人民共和国国家卫生健康委员会

中华人民共和国农业农村部发布

国家市场监督管理总局

GB23200灡113—2018

暋食品安全国家标准

暋

植物源性食品中种农药及其代谢物残留量的测定

暋208

气相色谱质谱联用法

1范围

暋

本标准规定了植物源性食品中种农药及其代谢物参见附录残留量的气相色谱质谱联用

208(A)

测定方法

。

本标准适用于植物源性食品中种农药及其代谢物残留量的测定

208。

2规范性引用文件

暋

下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的应用文件仅注日期的版本适用于本文

。,

件凡是不注日期的引用文件其最新版本包括所有的修改单适用于本文件

。,()。

食品安全国家标准食品中农药最大残留限量

GB2763暋暋

分析实验室用水规格和试验方法

GB/T6682暋

3原理

暋

试样用乙腈提取提取液经固相萃取或分散固相萃取净化植物油试样经凝胶渗透色谱净化气相

,,,

色谱质谱联用仪检测内标法或外标法定量

,。

4试剂和材料

暋

除非另有说明在分析中仅使用分析纯的试剂水为规定的一级水

,,GB/T6682。

4灡1试剂

暋

4灡1灡1乙腈号

暋(CH3CN,CAS:75058)。

4灡1灡2乙酸乙酯号色谱纯

暋(CH3COOC2H5,CAS:141786):。

4灡1灡3甲苯号色谱纯

暋(C7H8,CAS:108883):。

4灡1灡4环己烷号色谱纯

暋(C6H12,CAS:110827):。

4灡1灡5氯化钠号

暋(NaCl,CAS:7647145)。

4灡1灡6醋酸钠号

暋(CH3COONa,CAS:6131904)。

4灡1灡7醋酸号

暋(CH3COOH,CAS:55896930)。

4灡1灡8硫酸镁号

暋(MgSO4,CAS:7487889)。

4灡1灡9柠檬酸钠号

暋(Na3C6H5O7,CAS:6132043)。

4灡1灡10柠檬酸氢二钠号

暋(C6H6Na2O7,CAS:6132054)。

4灡2溶液配制

暋

4灡2灡1乙腈醋酸溶液体积比量取醋酸加入乙腈中混匀

暋(99+1,):10mL990mL,。

4灡2灡2乙腈甲苯溶液体积比量取甲苯加入乙腈中混匀

暋(3+1,):100mL300mL,。

4灡2灡3流动相环己烷乙酸乙酯溶液体积比量取环己烷加入乙酸乙酯

暋GPC:(1+1,):500mL500mL

中混匀

,。

1

GB23200灡113—2018

4灡3标准品

暋

环氧七氯内标和种农药及其代谢物标准品参见附录纯度

B208,A,曒95%。

4灡4标准溶液配制

暋

4灡4灡1标准储备溶液准确称取精确至各农药标准品根据标准品的溶

暋(1000mg/L):10mg(0灡1mg),

解性和测定的需要选丙酮或正己烷等溶剂溶解并定容至避光保存有效期年

10mL,-18曟,1。

4灡4灡2混合标准溶液混合标准溶液和按照农药的性质和保留时间将种农药及其代谢物

暋(AB):,208

分成两个组吸取一定量的农药标准储备溶液于容量瓶中用乙酸乙酯定容至刻度混

A、B。250mL,。

合标准溶液避光保存有效期个月

0曟~4曟,1。

4灡4灡3内标溶液准确称取环氧七氯精确至用乙酸乙酯溶解后转移至容量瓶

暋:10mgB(0灡1mg)10mL

中定容混匀为内标储备液内标储备溶液用乙酸乙酯稀释至为内标溶液

,。5mg/L。

4灡4灡4基质混合标准工作溶液空白基质溶液氮气吹干加入内标溶液加入相应质量浓

暋:,20毺L,1mL

度的混合标准溶液复溶过微孔滤膜基质混合标准工作溶液应现用现配

,(4灡5灡6)。。

注:空白基质溶液取样量应与相应的试样处理取样量一致

。

4灡5材料

暋

4灡5灡1固相萃取柱石墨化炭黑氨基复合柱容积

暋:,500mg/500mg,6mL。

4灡5灡2乙二胺丙基硅烷化硅胶

暋N(PSA):40毺m~60毺m。

4灡5灡3十八烷基硅烷键合硅胶

暋(C18):40毺m~60毺m。

4灡5灡4石墨化炭黑

暋(GCB):40毺m~120毺m。

4灡5灡5陶瓷均质子长外径

暋:2cm()暳1cm()。

4灡5灡6微孔滤膜有机相

暋():13mm暳0灡22毺m。

5仪器

暋

5灡1气相色谱三重四极杆质谱联用仪配有电子轰击源

暋:(EI)。

5灡2凝胶渗透色谱仪或装置配有内径内装填料或相当的净

暋:25mm()暳500mm,BioBeadsSX3

化柱

。

5灡3分析天平感量和

暋:0灡1mg0灡01g。

5灡4高速匀浆机转速不低于

暋:15000r/min。

5灡5离心机转速不低于

暋:4200r/min。

5灡6组织捣碎机

暋。

5灡7旋转蒸发仪

暋。

5灡8氮吹仪可控温

暋:。

5灡9涡旋振荡器

暋。

6试样制备

暋

6灡1试样制备

暋

蔬菜和水果的取样量按照相关标准的规定执行食用菌样品随机取样样品取样部位按照

,1kg。GB

的规定执行对于个体较小的样品取样后全部处理对于个体较大的基本均匀样品可在对称轴

2763。,;,

或对称面上分割或切成小块后处理对于细长扁平或组分含量在各部分有差异的样品可在不同部位

;、,

切取小片或截成小段后处理取后的样品将其切碎充分混匀用四分法取样或直接放入组织捣碎机中

;,,

捣碎成匀浆放入聚乙烯瓶中

,。

取谷类样品粉碎后使其全部可通过的标准网筛放入聚乙烯瓶或袋中取油料作

500g,425毺m,。

2

GB23200灡113—2018

物茶叶坚果和香辛料各粉碎后充分混匀放入聚乙烯瓶或袋中

、、500g,,。

植物油类搅拌均匀放入聚乙烯瓶中

,。

6灡2试样储存

暋

将试样按照测试和备用分别存放于条件下保存

。-18曟。

7分析步骤

暋

7灡1QuEChERS前处理

暋

7灡1灡1蔬菜、水果和食用菌

暋

称取试样精确至于塑料离心管中加入乙腈硫酸镁氯化钠

10g(0灡01g)50mL,10mL、4g、1g、

柠檬酸钠柠檬酸氢二钠及颗陶瓷均质子盖上离心管盖剧烈振荡后离

1g、0灡5g1,,1min4200r/min

心吸取上清液加到内含硫酸镁及的塑料离心管中对于颜色

5min。6mL900mg150mgPSA15mL;

较深的试样塑料离心管中加入硫酸镁及涡旋混匀

,15mL885mg、150mgPSA15mgGCB,1min。

离心准确吸取上清液于试管中水浴中氮气吹至近干加入

4200r/min5min,2mL10mL,40曟。20毺L

的内标溶液加入乙酸乙酯复溶过微孔滤膜用于测定

,1mL,(4灡5灡6),。

7灡1灡2谷物、油料和坚果

暋

称取试样精确至于塑料离心管中加水涡旋混匀静置加入

5g(0灡01g)50mL,10mL,30min。

乙腈醋酸溶液无水硫酸镁醋酸钠及颗陶瓷均质子盖上离心管盖剧烈振

15mL(4灡2灡1)、6g、1灡5g1,,

荡后离心吸取上清液加到内含硫酸镁及

1min4200r/min5min。8mL1200mg、400mgPSA

的塑料离心管中涡旋混匀离心准确吸取上清液于

400mgC1815mL,1min。4200r/min5min,2mL

试管中水浴中氮气吹至近干加入的内标溶液加入乙酸乙酯复溶过微孔滤

10mL,40曟。20毺L,1mL,

膜用于测定

(4灡5灡6),。

7灡1灡3茶叶和香辛料

暋

称取试样精确至于塑料离心管中加水涡旋混匀静置加入

2g(0灡01g)50mL,10mL,30min。

乙腈醋酸溶液无水硫酸镁醋酸钠及颗陶瓷均质子盖上离心管盖剧烈振

15mL(4灡2灡1)、6g、1灡5g1,,

荡后离心吸取上清液加到内含硫酸镁

1min4200r/min5min。8mL1200mg、400mgPSA、400mg

及的塑料离心管中涡旋混匀离心准确吸取上

C18200mgGCB15mL,1min。4200r/min5min,2mL

清液于试管中水浴中氮气吹至近干加入的内标溶液加入乙酸乙酯复溶过

10mL,40曟。20毺L,1mL,

微孔滤膜用于测定

(4灡5灡6),。

注:上述处理中净化前的上清液吸取量可根据需要调整净化材料无水硫酸镁用量按比例增减

,(、PSA、C18、GCB)。

7灡2固相萃取前处理

暋

7灡2灡1提取

暋

7灡2灡1灡1蔬菜、水果和食用菌

暋

称取试样精确至于塑料离心管中加入乙腈用高速匀浆机

20g(0灡01g)100mL,40mL,15000

匀浆加入氯化钠剧烈振荡数次离心准确吸取上清液

r/min2min,5g~7g,4200r/min5min。10mL

于茄型瓶中水浴旋转蒸发至左右氮气吹至近干待净化

100mL。40曟1mL,,。

7灡2灡1灡2谷物、油料、坚果、茶叶和香辛料

暋

称取试样精确至于塑料离心管中加水涡旋混匀静置加入

5g(0灡01g)100mL,10mL,30min。

乙腈用高速匀浆机匀浆加入氯化钠剧烈振荡数次离

20mL,15000r/min2min,5g~7g,4200r/min

心准确吸取上清液于茄型瓶中水浴旋转蒸发至左右氮气吹至近干

5min。5mL100mL,40曟1mL,,

待净化

。

7灡2灡2净化

暋

用乙腈甲苯溶液预洗固相萃取柱弃去流出液下接鸡心瓶放入

5mL(4灡2灡2)(4灡5灡1),。150mL,

3

GB23200灡113—2018

固定架上将上述待净化试样用乙腈甲苯溶液洗涤至固相萃取柱中再用乙腈甲

。3mL(4灡2灡2),2mL

苯溶液洗涤并将洗涤液移入柱中重复次在柱上加上储液器用乙腈甲苯

(4灡2灡2),,2。50mL,25mL

溶液淋洗小柱收集上述所有流出液于鸡心瓶中水浴中旋转浓缩至近干加入内

,150mL,40曟。50毺L

标溶液加入乙酸乙酯复溶过微孔滤膜用于测定

,2灡5mL,(4灡5灡6),。

7灡3GPC前处理

暋

称取食用油试样精确至于样品瓶中加入流动相混匀将试

1g(0灡01g)10mL,GPC(4灡2灡3)7mL,

样溶液置于仪上净化上样体积为流速为收集时间段的洗脱

GPC,5mL,5mL/min,1000s~2700s

液将流出液浓缩至准确吸取于玻璃离心管中水浴中氮气吹至近干加入

。5mL,4mL10mL,40曟。

的内标溶液加入乙酸乙酯复溶过微孔滤膜用于测定

20毺L,1mL,(4灡5灡6),。

7灡4测定

暋

7灡4灡1仪器参考条件

暋

色谱柱腈丙基苯基二甲基聚硅氧烷石英毛细管柱或

a)暋:14%86%;30m暳0灡25mm暳0灡25毺m,

相当者

;

色谱柱温度保持然后以程序升温至再以升温至

b)暋:40曟1min,40曟/min120曟,5曟/min

再以升温至保持

240曟,12曟/min300曟,6min;

载气氦气纯度流速

c)暋:,曒99灡999%,1灡0mL/min;

进样口温度

d)暋:280曟;

进样量

e)暋:1毺L;

进样方式不分流进样

f)暋:;

电子轰击源

g)暋:70eV;

离子源温度

h)暋:280曟;

传输线温度

i)暋:280曟;

溶剂延迟

j)暋:3min;

多反应监测每种农药分别选择一对定量离子一对定性离子每组所有需要检测离子对按照

k)暋:、。

出峰顺序分时段分别检测每种农药的保留时间定量离子对定性离子对和碰撞电压参见

,。、、,

附录

B。

7灡4灡2标准工作曲线

暋

精确吸取一定量的混合标准溶液逐级用乙酸乙酯释成质量浓度为

,0灡005mg/L、0灡01mg/L、0灡05

和的标准工作溶液空白基质溶液氮气吹干加入内标溶液分别加

mg/L、0灡1mg/L0灡5mg/L。,20毺L,

入上述标准工作溶液复溶过微孔滤膜配制成系列基质混合标准工作溶液供气相色谱

1mL,(4灡5灡6),

质谱联用仪测定以农药定量离子峰面积和内标物定量离子峰面积的比值为纵坐标农药标准溶液质

。、

量浓度和内标物质量浓度的比值为横坐标绘制标准曲线

,。

7灡4灡3定性及定量

暋

7灡4灡3灡1保留时间

暋

被测试样中目标农药色谱峰的保留时间与相应标准色谱峰的保留时间相比较相对误差应在

,

之内

暲2灡5%。

7灡4灡3灡2定量离子、定性离子及子离子丰度比

暋

在相同实验条件下进行样品测定时如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致并且在扣除

,,

背景后的样品质谱图中目标化合物的质谱定量和定性离子均出现而且同一检测批次对同一化合物

,,,,

样品中目标化合物的定性离子和定量离子的相对丰度比与质量浓度相当的基质标准溶液相比其允许

,

偏差不超过表规定的范围则可判断样品中存在目标农药

1,。

4

GB23200灡113—2018

表1定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差

暋

单位为百分率

相对离子丰度含含

>5020~50()10~20()曑10

允许相对偏差

暲20暲25暲30暲50

本方法的两组标准物质多反应监测图参见附录

A、BGCMS/MSC。

7灡4灡3灡3定量

暋

内标法或外标法定量

。

7灡5试样溶液的测定

暋

将基质混合标准工作溶液和试样溶液依次注入气相色谱质谱联用仪中保留时间和定性离子定

,

性测得定量离子峰面积待测样液中农药的响应值应在仪器检测的定量测定线性范围之内超过线性

,,,

范围时应根据测定浓度进行适当倍数稀释后再进行分析

。

7灡6平行试验

暋

按的规定对同一试样进行平行试验测定

7灡1~7灡5。

7灡7空白试验

暋

除不加试料外按照的规定进行平行操作

,7灡1~7灡6。

8结果计算

暋

试样中各农药残留量以质量分数氊计单位为毫克每千克表示内标法按式计算外标

,(mg/kg),(1),

法按式计算

(2)。

暳A暳i暳Asi暳V

氊=氀氀……

As暳氀si暳Ai暳m(1)

暳A暳V

氊=氀…………

As暳m(2)

式中

暋暋:

氊试样中被测物残留量单位为毫克每千克

———,(mg/kg);

氀基质标准工作溶液中被测物的质量浓度单位为微克每毫升

———,(毺g/mL);

A试样溶液中被测物的色谱峰面积

———;

As基质标准工作溶液中被测物的色谱峰面积

———;

氀i试样溶液中内标物的质量浓度单位为微克每毫升

———,(毺g/mL);

氀si基质标准工作溶液中内标物的质量浓度单位为微克每毫升

———,(毺g/mL);

Asi基质标准工作溶液中内标物的色谱峰面积

———;

Ai试样溶液中内标物的色谱峰面积

———;

V