GB/T 23214-2008 饮用水中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法

ICS67.050

X04OB

中华人民共和国国家标准

GB/T23214—2008

饮用水中450种农药及相关化学品

残留量的测定

液相色谱-串联质谱法

Determinationof450pesticidesandrelated

chemicalsresiduesindrinkingwater—

LC-MS-MSmethod

2008-12-31发布2009-05-01实施

发布

GB/T23214—2008

目次

前言I

1范围1

2规范性引用文件1

3原理1

4试剂和材料1

5仪器2

6试样制备与保存2

7测定步骤3

8结果计算4

9精密度5

附录A（资料性附录）450种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和

混合标准溶液浓度6

附录B（资料性附录）450种农药及相关化学品监测离子对、碰撞气能量、源内碎裂电压和

保留吋间20

附录C（资料性附录）450种农药及相关化学品多反应监测（MRM）色谱图35

附录D（资料性附录）450种农药及相关化学品精密度数据表59

附录E（资料性附录）450种农药及相关化学品英文中文名称对照索引（按英文字母顺序）73

GB/T23214—2008

前言

本标准的附录A、附录B、附录C、附录D、附录E为资料性附录。

本标准由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局提出并归口。

本标准起草单位：中华人民共和国秦皇岛出入境检验检疫局、山东农业大学、河北大学。

本标准主要起草人:庞国芳、郑锋、范春林、李岩、纪欣欣、王明林。

T

GB/T23214—2008

饮用水中450种农药及相关化学品

残留量的测定

液相色谱-串联质谱法

1范围

本标准规定了饮用水中450种农药及相关化学品（参见附录A和附录E）残留量液相色谱-串联质

谱测定方法。

本标准适用于饮用水中450种农药及相关化学品的定性鉴别，也适用于其中427种农药及相关化

学品的定量测定。

本标准定量测定的427种农药及相关化学品方法检出限为0.010卩g/L〜0.065mg/L（参见附录A）。

2规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有

的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究

是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义

（GB/T6379.1—2004,ISO5725-1：1994,IDT）

GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复

性与再现性的基本方法（GB/T6379.2—2004,ISO5725-2；1994,IDT）

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008,ISO3696：1987,MOD）

3原理

试样用1%乙酸乙月青溶液提取,Scp-PakVac柱“净化，乙睛+甲苯（3+1）洗脱农药及相关化学品，

液相色谱-串联质谱仪检测，外标法定量。

4试剂和材料

水为GB/T6682规定的一级水。

4.1乙睛：色谱纯。

4.2丙酮：色谱纯。

4.3异辛烷：色谱纯。

4.4甲苯:优级纯。

4.5正己烷：色谱纯。

4.6甲醇:色谱纯。

4.7乙酸:优级纯。

4.8甲酸:优级纯。

4.9乙酸胺：优级纯。

1）Sep-PakVac柱是Waters公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对该

产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。

1

GB/T23214—2008

4.10无水乙酸钠：分析纯。

4.11微孔过滤膜（尼龙）：13mmXO.2（um,13mmXO.2pm。

4.12WatersSep-PakVac（6mL,lg）氨基固相萃取柱或相当者。

4.13无水硫酸钠，无水硫酸镁：分析纯。用前在650C灼烧4h,贮于干燥器中，冷却后备用。

4.140.1%甲酸溶液（体积分数）。

4.155mmol/L乙酸钱溶液:称取0.375g乙酸钱加水稀释至1000mLo

4.16乙月青+甲苯（3+1,体积比）。

4.171%乙酸乙月青（体积分数）。

4.18乙月青+水（3+2,体积比）。

4.19农药及相关化学品标准物质：纯度》95%。

4.20农药及相关化学品标准溶液

4.20.1标准储备溶液

分别称取5mg〜10mg（精确至0.1mg）农药及相关化学品各标准物质分别于10mL容量瓶中，根

据标准物的溶解度选甲醇、甲苯、丙酮、乙睛或异辛烷溶解并定容至刻度（溶剂选择参见附录A）。标准

储备溶液避光4€保存，可使用一年。

4.20.2混合标准溶液

按照农药及相关化学品的保留吋间，将450种农药及相关化学品分成A、B、C、D、E、F、G七个组，

并根据每种农药及相关化学品在仪器上的响应灵敏度，确定其在混合标准溶液中的浓度。本标准对

450种农药及相关化学品的分组及其混合标准溶液浓度参见附录A。

依据每种农药及相关化学品的分组、混合标准溶液浓度及其标准储备液的浓度，移取一定量的单个

农药及相关化学品标准储备溶液于100mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度。混合标准溶液避光4C保

存，可使用一个月。

4.20.3基质混合标准工作溶液

农药及相关化学品基质混合标准工作溶液是用样品空白溶液配成不同浓度的基质混合标准工作溶

液A、B、C、D、E、F、G,用于做标准工作曲线。

基质混合标准工作溶液应现用现配。

5仪器

5.1液相色谱-串联质谱仪：配有电喷雾离子源。

5.2分析天平：感量0.1mg和0.01go

5.3鸡心瓶：200mLo

5.4移液器：1mL,10mLo

5.5样品瓶：2mL,带聚四氟乙烯旋盖。

5.6具塞离心管：100mLo

5.7氮气吹干仪。

5.8旋涡混合器。

5.9低速离心机：4200r/mino

5.10旋转蒸发仪。

6试样制备与保存

6.1试样的制备

将取得的全部原始样品倒入洁净的聚四氟乙烯样桶内，密封，作为试样，标明标记。

6.2试样的保存

将试样置于冷藏状态下保存。

2

GB/T23214—2008

7测定步骤

7.1提取

移取25mL试样（精确至0.1mL）于100mL具塞离心管中，加入40mL1%乙酸乙睛溶液，在旋涡

混合器上混合2min。向具塞离心管中加入4g无水乙酸钠，再振荡1min,再向离心管中加入15g无

水硫酸镁，振荡5min,4200r/min离心5min,准确移取20mL±清液至鸡心瓶中，在40C水浴中旋

转浓缩至约2mL待净化。

7.2净化

在Sep-PakVac柱中加入约2cm高无水硫酸钠，并将柱子放入下接鸡心瓶的固定架上。加样前先

用5mL乙月青+甲苯（3+1）预洗柱，当液面到达硫酸钠的顶部吋，迅速将样品提取液转移至净化柱上，

并更换新鸡心瓶接收。在净化柱上加上50mL贮液器，用25mL乙睛+甲苯（3+1）洗脱农药及相关化

学品，合并于鸡心瓶中，并在40"C水浴中旋转浓缩至约0.5mL,于35”C下氮气吹干，1mL乙月青+水

（3+2）定容，经0.2微孔滤膜过滤后供液相色谱-串联质谱分析。

7.3液相色谱-串联质谱测定

7.3.1条件

7.3.1.1A、B、C、D、E、F组液相色谱串联质谱仪器条件

a）色谱柱:ZORBAXSB-C1X,3.5“n,100mmX2.1mm（内径）或相当者；

b）流动相及梯度洗脱条件见表1;

表1流动相及梯度洗脱条件

时间/min流速/(ptL/min)流动相A（0.1%甲酸水）/%流动相B（乙鼎）/%

0.0040099.01.0

3.0040070.030.0

6.004006().040.0

9.004006().040.0

15.0040040.060.0

19.004001.099.0

23.004001.099.0

23.0140099.01.0

c）柱温：40°C；

d）进样量:10/L；

e）电离源模式：电喷雾离子化；

f）电离源极性：正模式；

g）雾化气:氮气；

h）雾化气压力：0.28MPa；

i）离子喷雾电压：4000V；

j）干燥气温度：35O°C；

k）干燥气流速：10L/min；

l）监测离子对、碰撞气能量和源内碎裂电压参见附录Bo

7.3.1.2G组液相色谱串联质谱仪器条件

a）色谱柱:ZORBAXSB-C1S,3.5Mm,100mmX2.1mm（内径）或相当者;

b）流动相及梯度洗脱条件见表2；

3

GB/T23214—2008

表2流动相及梯度洗脱条件

总时间/min流速/(ptL/min)流动相A（5mmol乙酸鞍水）/%流动相B（乙膳）/%

0.0040099.01.0

3.0040070.030.0

6.0040060.040.0

9.0040060.040.0

15.0040040.060.0

19.004001.099.0

23.004001.099.0

23.0140099.01.0

c）柱温：40°C；

d）进样量:10“L；

e）电离源模式：电喷雾离子化；

f）电离源极性：负模式；

g）雾化气:氮气；

h）雾化气压力：0.28MPa；

i）离子喷雾电压：4000V；

J）干燥气温度：35O°C；

k）干燥气流速：10L/min；

l）监测离子对、碰撞气能量和源内碎裂电压参见附录Bo

7.3.2定性测定

在相同实验条件下进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留吋间与标准样品相一致，并且在扣除

背景后的样品质谱图中，所选择的离子均出现，而且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一

致（相对丰度＞50%,允许±20%偏差；相对丰度＞20%〜50%,允许±25%偏差；相对丰度＞10%〜

20%,允许±30%偏差；相对丰度＜10%,允许±50%偏差），则可判断样品中存在这种农药或相关化

学品。

7.3.3定量测定

本标准中液相色谱-串联质谱采用外标-校准曲线法定量测定。为减少基质对定量测定的影响，定

量用标准溶液应采用基质混合标准工作溶液绘制标准曲线。并且保证所测样品中农药及相关化学品的

响应值均在仪器的线性范围内。450种农药及相关化学品多反应监测（MRM）色谱图参见附录C。

7.4平行试验

按以上步骤对同一试样进行平行试验。

7.5空白试验

除不称取试样外，均按上述步骤进行。

8结果计算

液相色谱-串联质谱测定采用标准曲线法定量，标准曲线法定量结果按式（1）计算：

式中：

X、——试样中被测组分残留量，单位为毫克每升（mg/L）；

4

GB/T23214—2008

c,——从标准曲线上得到的被测组分溶液浓度，单位为微克每毫升(Mg/mL)；

V,——样品溶液定容体积，单位为毫升(mL)；

样品溶液所代表试样的体积，单位为毫升(mL)o

计算结果应扣除空白值。

9精密度

本标准精密度数据是按照GB/T6379.1和GB/T6379.2的规定确定的，获得重复性和再现性的

值是以95%的可信度来计算。本标准方法的精密度数据参见附录D。

5

GB/T23214—2008

附录A

(资料性附录)

450种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、

分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度

450种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度见表A.1。

表A.1450种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、

分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度

检出限/混合标准溶液

序号中文名称英文名称溶剂

(yg/L)浓度/(mg/L)

A组

1苯胺灵propham11.00甲苯11.00

2异丙威isoprocarb0.23甲醇0.23

33,4,5-混杀威3,4,5-trimethacarb0.03甲醇0.03

4环莠隆cycluron0.02甲醇0.02

5甲蔡威carbaryl1.03甲醇1.03

6毒草胺propachlor0.03甲醇0.03

7毗咪輕rabenzazole0.13甲醇0.13

8西草净simetryn0.01甲醇0.()1

9绿谷隆monolinuron0.36甲醇0.36

10速灭磷mevinphos0.16甲苯0.16

11叠氮津aziprotryne0.14甲醇0.14

12密草通secbumeton0.01甲醇0.()1

13嗨菌磺胺cyprodinil0.07甲醇0.07

14播土隆buturon0.90甲醇0.90

15双酰草胺carbetamide0.36甲醇0.36

16抗酚威pirimicarb0.02甲醇0.02

17异噁草松clomazone0.04甲醇0.04

18氤草津cyanazine0.02甲醇0.02

19扑草净prometryne0.02甲醇0.02

20甲基对氧磷paraoxonmethyl0.08甲醇0.08

214,4二氯二苯甲酮494z-dichlorobenzophenone1.36甲醇1.36

22嗟虫嘛thiacloprid0.04甲醇0.04

23毗虫1#imidacloprid2.20甲醇2.20

24磺嗟隆ethidimuron0.15甲醇0.15

25丁嗪草酮isomethiozin0.11甲醇0.11

26燕麦敌diallcite8.92甲醇&92

6

GB/T23214—2008

表A.1(续)

检出限/混合标准溶液

序号中文名称英文名称溶剂

(陆/L)浓度/(mg/L)

27乙草胺acetochlor4.74甲醇4.74

28烯喘虫胺nitenpyram1.71甲醇1.71

29盖草津methoprotryne0.02甲醇0.02

30二甲酚草胺dimethenamid0.43甲醇0.43

31特草灵terrbucarb0.21甲醇0.21

32戊菌吐penconazole0.20甲醇0.20

33睛菌輕myclobutanil0.10甲醇0.10

34咪輕乙烟酸imazethapyr0.11甲醇0.11

35多效輕paclobutrazol0.06甲醇0.06

36倍硫磷亚砚fenthionsulfoxide0.03甲醇0.03

37三醴醇triadimenol1.06甲醇1.06

38仲丁灵butralin0.19甲醇0.19

39螺噁茂胺spiroxamine0.01甲醇0.()1

40甲基立枯磷tolclofosmethyl6.66甲醇6.66

41甜菜胺desmedipham0.40甲醇0.40

42杀扑磷methidathion1.07甲醇1.07

43烯丙菊酯allethrin6.04甲醇6.04

44二嗪磷diazinon0.07甲苯0.07

45敌瘟磷edifenphos0.08甲醇0.08

46丙草胺pretilachlor0.03甲醇0.03

47氟硅哩flusilazole0.06甲醇0.06

48丙森锌iprovalicarb0.23甲醇0.23

49麦锈灵benodanil0.35甲醇0.35

50氟酰胺flutolanil0.12甲醇0.12

51氨磺磷famphur0.36甲醇0.36

52苯霜灵benalyxyl0.12甲醇0.12

53节氯三哇醇diclobutrazolc0.05甲醇0.05

54乙环吐etaconazole0.18甲醇0.18

55氯苯喀呢醇fenarimol0.06甲醇0.06

56胺菊酯tetramethirn0.18甲醇0.18

57抑菌灵dichlofluanid0.26甲苯0.26

58解草酯cloquintocetmexyl0.19甲醇0.19

59联苯三醴醇bitertanol3.34甲醇3.34

60甲基毒死蝉chlorprifosmethyl1.60甲醇1.60

7

GB/T23214—2008

表A.1（续）

检出限/混合标准溶液

序号中文名称英文名称溶剂

(陆/L)浓度/(mg/L)

61毗喃草酮tepraloxydim1.22甲醇1.22

62甲基硫菌灵thiophanatemethyl2.00甲醇2.00

63益棉磷azinphosethyl10.89甲醇10.89

64烘草酸clodinafoppropargyl0.24甲醇0.24

65杀铃脈triflumuron0.39甲醇0.39

66异噁氟草isoxciflutole0.39甲醇0.39

67莎稗磷anilofos0.07甲醇0.07

68硫菌灵thiophanatethyl&06甲醇2.02

69摩禾灵quizalofop-ethyl0.07甲醇0.07

70精氟毗甲禾灵haloxyfop-methyl0.26甲醇0.26

71精毗磺草隆fluazifopbutyl0.03甲醇0.03

72乙基澳硫磷bromophos-ethyl56.77甲醇56.77

73地散磷bensulide3.42甲醇3.42

74醯苯磺隆triasulfuron0.16甲醇0.16

75漠苯烯磷bromfenvinfos0.30甲醇0.30

76嗨菌酯azoxystrobin0.05甲醇0.05

77毗菌磷pyrazophos0.16甲醇0.16

78氟虫服flufenoxuron0.32甲醇0.32

79前虫威indoxacarb0.75甲醇0.75

B组

80丁酰脐daminozide1.04甲醇0.26

81烟碱nicotine0.22甲醇0.22

82年草隆fenuron0.10甲醇0.10

83灭蝇胺cyromazine0.72甲醇0.72

84鼠立克crimidine0.16甲醇0.16

85乙酰甲胺磷acephate1.33甲醇1.33

86禾草敌molinate0.21甲醇0.21

87多菌灵carbendazim0.05甲醇0.05

886-氯-4-羟基-3-苯基哒嗪6-chloro-4-hydrcxy-3-phenyl-pyridazin0.66甲醇0.17

89残杀威propoxur2.44甲醇2.44

90异醴隆isouron0.04甲醇0.04

91绿麦隆chlorotoluron0.06甲醇0.06

92久效威thiofanox15.70甲醇15.70

93氯草灵chlorbufam18.30甲醇18.30

8

GB/T23214—2008

表A.1（续）

检出限/混合标准溶液

序号