GB/T 12690.5-2017 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法 第5部分：钴、锰、铅、镍、铜、锌、铝、铬、镁、镉、钒、铁量的测定

ICS77.120.99

H14(3B

中华人民共和国国家标准

GB/T12690.5—2017

代替GB/T12690.5—2003

稀土金属及其氧化物中非稀土杂质

化学分析方法

第5部分:钻、¥孟、铅、镖、铜、锌、铝、

锯、镁、镉、飢、铁量的测定

Chemicalanalysismethodsfornon-rareearthimpuritiesofrareearthmetalsand

theiroxides—Part5:Determinationofcobaltmanganeseleadnickelcopper

zincaluminumchromiummagnesiumcadmiumvanadiumandironcontents

2017-10-14发布2018-02-01实施

GB/T12690.5—2017

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刖弓

GB/T12690《稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法》共分为18个部分：

——第1部分:碳、硫量的测定高频-红外吸收法；

——第2部分:稀土氧化物中灼减量的测定重量法；

—-第3部分:稀土氧化物中水分量的测定重量法；

—-第4部分:氧、氮量的测定脉冲-红外吸收法和脉冲-热导法；

——第5部分:钻、猛、铅、鎳、铜、锌、铝、铅、镁、镉、锐、铁量的测定；

——第6部分:铁量的测定硫氧酸钾.1,10-二氮杂菲分光光度法；

——第7部分:硅量的测定钳蓝分光光度法；

——第8部分:钠量的测定火焰原子吸收光谱法；

——第9部分:氯量的测定硝酸银比浊法；

——第10部分:磷量的测定铝蓝分光光度法；

—-第11部分:镁量的测定火焰原子吸收光谱法；

——第12部分:牡量的测定；

——第13部分:钳、鹄量的测定；

—-第14部分:钛量的测定；

——第15部分:钙量的测定；

——第16部分:氟量的测定离子选择性电极法；

——第17部分:稀土金属中锯、钳量的测定；

—-第18部分:皓量的测定。

本部分为GB/T12690的第5部分。

本部分按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。

本部分代替GB/T12690.5—2003《稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法铝、铅、猛、

铁、钻、鎳、铜、锌、铅的测定电感耦合等离子体发射光谱法（方法1）钻、猛、铅、鎳、铜、锌、铝、锯的测

定电感耦合等离子体质谱法（方法2）》。

本部分与GB/T12690.5-2003相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：

——扩大了方法1的适用范围，增加了镁（Mg）、镉（Cd）、锐（V）含量的测定（见表1）;

-修改了方法1部分元素的测定范围下限，其中铝（A1）的测定下限由0.010%改为0.0010%,铅

（Cr）、铁（Fe）、鎳（Ni）、铅（Pb）的测定下限由0.0050%改为0.0010%,钻（C）、铜（Cu）的测定

下限由0.0020%改为0.0010%（见表1）；

—增加了方法1中部分元素的分析谱线，包括错（Pr）、侈（Sm）、弑（Tb）、镐（Dy）、钦（H）、餌

（Er）、^（Tm）、^（Yb）、^（Lu）中的非稀土杂质分析谱线（见表5）；

——修改了方法1中被测元素的进样浓度（见2.5.4.3）；

——增加了方法2中镁（Mg）.镉（Cd）、飢（V）的测定（见表2）；

-修改了方法2中部分元素的测定下限,其中铅（Pb）、鎳（Ni）的测定下限由0.0002%改为0.0001%,

锌（Zn）、铝（A1）的测定下限由0.0005%改为0.0003%,铅（Cr）的测定下限由0.0005%改为

0.0001%（见表2）0

本部分由全国稀土标准化技术委员会（SAC/TC229）提出并归口。

本部分起草单位:虔东稀土集团股份有限公司、北京有色金属研究总院、中国有色金属T业标准计

T

GB/T12690.5—2017

量质量研究所、赣州艾科锐检测技术有限公司、江阴加华新材料资源有限公司、包头稀土研究院、宜兴新

威利成稀土有限公司、定南大华新材料资源有限公司、国家鹄与稀土质量监督检验中心。

本部分主要起草人:姚南红、鲍叶琳、温斌、刘鹏宇、祁生平、刘兵、倪菊华、刘竹英、李小军、单丽娟、

朱许磊、黄南生、王寿虹、张志鑫、包香春、徐娜、陈文。

本部分所代替标准的历次版本发布情况为：

——GB/T8762.4—1988,GB/T8762.6—1988；

GB/T11074.4—1989；

——GB/T12690.14—199O.GB/T1269C.19—199O.GB/T12690.24—1990；

——GB/T12690.5—2003

D

GB/T12690.5—2017

稀土金属及其氧化物中非稀土杂质

化学分析方法

第5部分:钻、¥孟、铅、鎳、铜、锌、铝、

锯、镁、镉、帆、铁量的测定

1范围

GB/T12690的本部分规定了稀土金属中钻、镒、铅、镰、铜、锌、铝、铭、镁、镉、飢、铁含量及其氧化

物中氧化钻、氧化猛、氧化铅、氧化鎳、氧化铜、氧化锌、氧化铝、氧化饼、氧化镁、氧化镉、氧化锐、氧化铁

含量的测定方法。

本部分适用于稀土金属中钻、猛、铅、鎳、铜、锌、铝、箔、镁、镉、锐、铁含量及其氧化物中氧化钻、氧化

猛、氧化铅、氧化鎳、氧化铜、氧化锌、氧化铝、氧化箔、氧化镁、氧化镉、氧化机、氧化铁含量的测定。共包

含两个方法:方法1电感耦合等离子体发射光谱法，方法2电感耦合等离子体质谱法。方法1测定范围

见表1,方法2测定范围见表2。

表1

氧化物测定范围（质量分数）/'%氧化物测定范围（质量分数）/%

氧化钻0.0010〜0.10氧化铝0.0010〜0.10

氧化猛0.0010〜0.10氧化箔0.0010〜0.10

氧化铅0.0010〜0.10氧化镁0.0002—0.10

氧化鎳0.0010〜0.10氧化镉0.0010〜0.10

氧化铜0.0010〜0.10氧化帆0.0010〜0.10

氧化锌0.0010〜0.10氧化铁0.0010—0.50

表2

氧化物测定范围（质量分数）/'%氧化物测定范围（质量分数）/%

氧化钻0.0001〜0.050氧化铝0.0003〜0.050

氧化猛0.0001〜0.050氧化饼0.0001〜0.050

氧化铅0.0001〜0.050氧化镁0.0001〜0.050

氧化鎳0.0001〜0.050氧化镉0.0001〜0.050

氧化铜0.0001〜0.050氧化机0.0001〜0.050

氧化锌0.0003〜0.050——

2方法1：电感耦合等离子体发射光谱法

2.1方法原理

试样以硝酸溶解，在稀硝酸介质中，直接以氟等离子体光源激发，进行光谱测定°

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2.2试剂和材料

2.2.1硝酸(卩=1.42g/mL),UL级。

2.2.2盐酸(q=1.19g/mL),优级纯。

2.2.3过氧化氢(30%),优级纯。

2.2.4硝酸(1+1),UL级。

2.2.5盐酸(1+1),优级纯。

2.2.6钻标准贮存溶液：准确称取0.2000g金属钻［s(Co)$99.9%］于200mL烧杯，加10mL水，加

20niL硝酸(2.2.4),低温溶解，冷却至室温，溶液移入200niL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶

液1mL含1.0mg钻。

2.2.7猛标准贮存溶液：准确称取0.2000g金属猛［w(Mn)$99.9%］于200mL烧杯，加10mL水，加

20mL硝酸(2.2.4),低温溶解，冷却至室温，溶液移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶

液1mL含1mg猛。

2.2.8鎳标准贮存溶液：准确称取0.2000g金属鎳粉［3(Ni)$99.9%］于200mL烧杯，加10mL水，

加20mL硝酸(2.2.4),低温溶解，冷却至室温，溶液移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此

溶液1mL含1mgW

2.2.9铜标准贮存溶液：准确称取0.2000g金属铜［s(Cu)$99.9%］于200mL烧杯，加10mL水，加

20mL硝酸(2.2.4),低温溶解，冷却至室温，溶液移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶

液1mL含1mg铜。

2.2.10铁标准贮存溶液：准确称取0.2000g金属铁粉［n(Fe)$99.9%］于200mL烧杯，加10mL

水，加20mL盐酸(2.2.5),低温溶解，冷却至室温，溶液移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液1mL含1mg铁。

2.2.11铝标准贮存溶液:准确称取0.2000g金属铝箔［w(Al)A99.9%］(预先用稀盐酸浸泡，经无水乙醇

清洗，用红外灯烘干)于200mL烧杯中，加10mL水，加20mL盐酸(2.2.5),滴加2mL硝酸(2.2.4),

低温溶解，冷却至室温，溶液移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1mg铝。

2.2.12锌标准贮存溶液：准确称取0.2000g金属锌粒［w(Zn»99.9%］,置于300mL烧杯，加20mL

盐酸(2.2.5),低温溶解，冷却至室温，溶液移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL

含1mg锌。

2.2.13铅标准贮存溶液：准确称取0.2000g金属饼［w(Cr)$99.9%］于200mL烧杯，加10mL水，

加20mL盐酸(2.2.5),低温溶解，冷却至室温，溶液移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此

溶液1mL含1mg锯。

2.2.14铅标准贮存溶液：准确称取0.2000g金属铅［w(Pb)>99.9%］于200mL烧杯，加10mL水，

分次加入20mL硝酸(2.2.4),低温溶解，冷却至室温，溶液移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇

匀。此溶液1mL含1mg铅。

2.2.15镁标准贮存溶液：称取0.3317g经800°C灼烧的氧化镁［w(MgO)>99.9%］于200mL烧杯

中，加10mL盐酸(2.2.5),加热至溶解完全,冷却至室温。移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇

匀。此溶液1mL含1mg镁。

2.2.16镉标准贮存溶液：准确称取0.2000g金属镉Ew(Cd)>99.9%］于200mL烧杯，加10mL水，

加20mL硝酸(2.2.4),低温溶解，冷却至室温，溶液移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此

溶液1mL含1mg镉。

2.2.17锐标准贮存溶液：称取0.4592g偏锐酸镀(优级纯)Ew(NH4VO3)^99.9%］于200mL烧杯，

溶于适量水中，用硝酸(2.2.4)中和至酸性,溶液移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液

1mL含1mg锐。

2.2.18稀土基体溶液:称取10.0000g经950'C灼烧1h的单一稀土氧化物Ew(RE()/SRE())>99.99%,

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m(》RE())$99.5%,w(Co)<0.0001%,w(Mn)<0.0001%,w(Pb)<0.000l%,w(Ni)<0.0001%,

w(Cu)<0.0001%,w(Zn)<0.0001%,w(A1X0.0001%,w(CrXO.OOO1%,w(MgXO.OOO1%,

w(Cd)<0.000l%,w(V)<0.0001%,w(FeXO.OOO1%],置于500mL烧杯中，加50mL硝酸

(2.2.4)，低温加热至溶解完全，取下冷却。移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液

1mL含100mg单一稀土氧化物。

2.2.19混合标准溶液I:分别移取钻标准贮存溶液(2.2.6)、猛标准贮存溶液(2.2.7)、鎳标准贮存溶液

(2.2.8)、铜标准贮存溶液(2.2.9)、铝标准贮存溶液(2.2.11)、锌标准贮存溶液(2.2.12)、铅标准贮存溶液

(2.2.13)、铅标准贮存溶液(2.2.14)、镁标准贮存溶液(2.2.15)、镉标准贮存溶液(2.2.16)、锐标准贮存溶

液(2.2.17)各10.00mL溶液移入200mL容量瓶中，加20mL硝酸(2.2.4),用水稀释至刻度，摇匀。此

溶液为混合标准溶液1,1mL含钻、猛、铅、鎳、铜、锌、铝、箔、镁、镉、锐各50Mg

2.2.20混合标准溶液n:移取混合标准溶液I(2.2.19)20.00mL于100mL容量瓶中，加10mL硝酸

(2.2.4),用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为混合标准溶液II,1mL含钻、猛、铅、镰、铜、锌、铝、珞、镁、

镉、飢各10Mg0

2.2.21铁标准溶液I:移取铁标准贮存溶液(2.2.10)20.00mL于200mL容量瓶中，加20mL硝酸

(2.2.4),用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为铁标准溶液I,1mL含铁100“g。

2.2.22铁标准溶液H：移取10.00mL铁标准溶液I(2.2.21)于100mL容量瓶中，加10mL硝酸

(2.2.4),用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为铁标准溶液H,1mL含铁10“g。

2.3仪器设备

2.3.1电感耦合等离子体发射光谱仪,分辨率<0.006nm(200nm处)。

2.3.2氮等离子体光源，使用功率不大于2kW

2.4试样

2.4.1氧化物试样于105匸烘1h,置于干燥器中，冷却至室温，立即称样。

2.4.2金属试样应去掉表面氧化层，取样后立即称样。

2.5分析步骤

2.5.1试料

称取0.5g试样(试样2.4),精确到0.0001g

2.5.2测定次数

称取两份试料(2.5.1)进行平行测定，取其平均值。

2.5.3空白试验

随同试料做空白试验。

2.5.4分析试液的制备

2.5.4.1将试料(2.5.1)(除氧化钵外)置于100mL烧杯中，加水润湿，加入5mL硝酸(2.2.4),低温加

热至溶解完全，冷却至室温，移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。待测。

2.5.4.2将试料(2.5.1)(氧化肺)置于100mL烧杯中，加水润湿，加入10mL硝酸(2.2.4),滴加过氧化

氢(2.2.3)低温加热至溶解完全并蒸至溶液呈黄色，不再有小气泡出现，冷却至室温，移入50mL容量瓶

中，用水稀释至刻度，摇匀。待测。

2.5.4.3被测元素质量分数>0.0050%时，移取10.00mL(2.5.4.1或2.5.4.2)溶液于100mL容量瓶

中，用水稀释至刻度，摇匀。

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2.5.5系列标准溶液的配制

将混合标准溶液I(2.2.19)、混合标准溶液D(2.2.20)和铁标准溶液I(2.2.21)、铁标准溶液D

(2.2.22)及稀土基体溶液(2.2.18)按表3、表4分别移入100mL容量瓶中，加入10mL硝酸(2.2.4),用

水稀释至刻度，混匀，制得各标准溶液,待测。

表3

标液各被测元索浓度/Sg/mL)

基体浓度/(yg/mL)

标号FeCMnPbNiCuZnAlCrMgCdV

110000000000000000

2100000.10.10.10.10.10.10.10.10.10.10.10.1

3100000.20.20.20.20.20.20.20.20.20.20.20.2

4100000.50.50.50.50.50.50.50.50.50.50.50.5

5100001.01.01.01.01.01.01.01.01.01.01.01.0

6100001.51.51.51.51.51.51.51.51.51.51.51.5

当被测元素质量分数〉0.0050%时，使用按表4配制的标准曲线系列。

表4

标液各被灰元索浓度/Sg/mL)

基体浓度/(yg/mL)

标号FeCMnPbNiCuZnAlCrMgCdV

11000000000000000

210000.050.050.050.050.050.050.050.050.050.050.050.05

310000.20.100.100.100.100.100.100.100.100.100.100.10

410000.50.200.200.200.200.200.200.200.200.200.200.20

510001.00.500.500.500.500.500.500.500.500.500.500.50

610005.01.01.01.01.01.01.01.01.01.01.01.0

2.5.6测定

推荐分析线见表5。

表5

LaCePrNdSm

元索

分析线/nm分析线/nm分析线/nm分析线/nm分析线/nm

C237.862228.616.238.892238.892.228.616237.862.228.61623&892

Mn259.373259.373.257.610257.610.259.373293.930.257.610257.610.260.569

Pb280.200280.200280.200.283.306280,200.283.306261.418

Ni222.547222.547.232.504232.504.222.547232.504232.504.222.547

C\i324.754213.598,224.700224.700.213.598224.700.204.379324.754.204.379

Zn213.856213.856206.200.213.856213.856213.856

167.020.309.271.167,020.237.312.167.020.308.215.167・020、237.312、

Al167.020.226.909

396.152257.510226.90930&215

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表5（续）

LaCePrNdSm

元索

分析线/nm分析线/nm分析线/nm分析线/nm分析线/nm

206.149.267.716

Cr205.552267.716.206.149