GB 5009.191-2024 食品安全国家标准 食品中氯丙醇及其脂肪酸酯、缩水甘油酯的测定

中华人民共和国国家标准

GB5009191—2024

.

食品安全国家标准

食品中氯丙醇及其脂肪酸酯

、

缩水甘油酯的测定

2024-02-08发布2024-08-08实施

中华人民共和国国家卫生健康委员会发布

国家市场监督管理总局

GB5009191—2024

.

前言

本标准代替食品安全国家标准食品中氯丙醇及其脂肪酸酯含量的测定

GB5009.191—2016《》。

本标准与相比主要变化如下

GB5009.191—2016,:

标准名称修改为食品安全国家标准食品中氯丙醇及其脂肪酸酯缩水甘油酯的测定

———“、”;

氯丙醇含量的测定方法修订为第一篇食品中氯丙醇含量的测定同位素稀释气相色谱质

———--

谱法代替原标准第一法食品中氯丙二醇含量的测定同位素稀释气相色谱质谱

,3--1,2---

法和第二法食品中氯丙醇多组分含量的测定同位素稀释气相色谱质谱法

--;

在氯丙醇脂肪酸酯含量测定中增加缩水甘油酯的测定方法修订为第二篇第一法同位素

———,

稀释碱水解气相色谱串联质谱法第二法同位素稀释酸水解气相色谱串联质谱法和第

---、---

三法同位素稀释碱水解气相色谱质谱法代替原第三法食品中氯丙醇脂肪酸酯含量的

---,

测定气相色谱质谱法

-;

修改了方法的适用范围和技术参数

———。

1

GB5009191—2024

.

食品安全国家标准

食品中氯丙醇及其脂肪酸酯

缩水甘油酯的测定、

1范围

本标准第一篇规定了食品中氯丙醇的测定

。

本标准第二篇规定了食品中氯丙醇脂肪酸酯和缩水甘油酯的测定

。

第一篇适用于含酸水解植物蛋白的调味品肉及肉制品婴幼儿配方食品中氯丙二醇

、、3--1,2-(3-

氯丙二醇二氯丙醇和二氯丙醇含量的

MCPD)、2--1,3-(2-MCPD)、1,3--2-(1,3-DCP)2,3--1-(2,3-DCP)

测定

。

第二篇第一法和第二法适用于油脂及其制品婴幼儿配方食品乳及乳制品水产动物及其制品肉

、、、、

及肉制品膨化食品焙烤食品和油炸食品中氯丙二醇酯氯丙二醇酯

、、3--1,2-(3-MCPDE)、2--1,3-(2-

和缩水甘油酯含量的测定第三法适用于油脂及其制品中和

MCPDE)(GE),3-MCPDE、2-MCPDEGE

含量的测定

。

第一篇食品中氯丙醇含量的测定同位素稀释-气相色谱-质谱法

2原理

试样中加入同位素内标以氯化钠溶液提取采用硅藻土小柱净化经正己烷淋洗后用乙酸乙酯洗

,,,,

脱氯丙醇经七氟丁酰基咪唑衍生以气相色谱质谱仪测定内标法定量

,,-,。

3试剂和材料

除非另有说明本方法所用试剂均为分析纯水为规定的一级水

,,GB/T6682。

31试剂

.

311乙酸乙酯色谱纯

..(C4H8O2):。

312正己烷色谱纯

614

..(CH):。

313氯化钠

..(NaCl)。

314无水硫酸钠烘烤后储存于干燥器中备用

..(Na2SO4):120℃4h,。

315七氟丁酰基咪唑号纯度使用后注意密封防潮保存

..(C7H3F7N2O,CAS32477-35-3):≥97%。。

32试剂配制

.

氯化钠溶液称取氯化钠溶于水并稀释至

(200g/L):200g,1L。

33标准品

.

331氯丙二醇号纯度或经国家认证并授予标

..3--1,2-(3-MCPD)(C3H7ClO2,CAS96-24-2):≥98%,

1

GB5009191—2024

.

准物质证书的标准物质

。

332氯丙二醇号纯度

..D5-3--1,2-(D5-3-MCPD)(C3H2D5ClO2,CAS342611-01-2):≥98%。

333氯丙二醇号纯度或经国家认证并授予标

..2--1,3-(2-MCPD)(C3H7ClO2,CAS497-04-1):≥98%,

准物质证书的标准物质

。

334氯丙二醇号纯度

..D5-2--1,3-(D5-2-MCPD)(C3H2D5ClO2,CAS1216764-05-4):≥98%。

335二氯丙醇号纯度或经国家认证并授予标

..1,3--2-(1,3-DCP)(C3H6Cl2O,CAS96-23-1):≥98%,

准物质证书的标准物质

。

336二氯丙醇号纯度

..D5-1,3--2-(D5-1,3-DCP)(C3HD5Cl2O,CAS1173020-20-6):≥98%。

337二氯丙醇号纯度或经国家认证并授予标

..2,3--1-(2,3-DCP)(C3H6Cl2O,CAS616-23-9):≥98%,

准物质证书的标准物质

。

338二氯丙醇号纯度

..D5-2,3--1-(D5-2,3-DCP)(C3HD5Cl2O,CAS1189730-34-4):≥97%。

34标准溶液配制

.

341氯丙醇标准溶液

..

3411氯丙醇标准储备液称取氯丙醇标准品各精确至分别用乙

...(1000μg/mL):10.0mg(0.01mg),

酸乙酯溶解转移至容量瓶中用乙酸乙酯定容至刻度混匀转移至密封性良好的棕色玻璃瓶

,10mL,,。

中于下保存保存期为个月

,-20℃,12。

3412氯丙醇混合标准中间液准确移取适量氯丙醇标准储备液用正

...(10.0μg/mL):(1000μg/mL),

己烷稀释至浓度为摇匀后转移至密封性良好的棕色玻璃瓶中于下保存保存期

10.0μg/mL,,-20℃,

为个月

6。

3413氯丙醇混合标准工作液准确移取氯丙醇混合标准中间液

...(1.00μg/mL):(10.0μg/mL)1.00mL,

加入正己烷稀释至混匀临用现配

10mL,。。

342氯丙醇内标溶液

..

3421内标储备液称取氯丙醇同位素内标各精确至分别用乙酸

...(1000μg/mL):10.0mg(0.01mg),

乙酯溶解转移至容量瓶中用乙酸乙酯定容至刻度混匀转移至密封性良好的棕色玻璃瓶

,10mL,,。

中于下保存保存期为个月

,-20℃,12。

3422氯丙醇混合内标工作液准确移取适量氯丙醇内标储备液用正

...(10.0μg/mL):(1000μg/mL),

己烷稀释至浓度为混匀后转移至密封性良好的棕色玻璃瓶中于以下保存保存

10.0μg/mL,,-20℃,

期为个月

6。

343标准系列溶液

..

分别准确移取氯丙醇混合标准工作溶液

(1.00μg/mL)10.0μL、50.0μL、100μL、200μL、400μL、

于密封性良好的具塞盖玻璃管中分别加入氯丙醇混合内标工作液

800μL、1600μL(),(10.0μg/mL)

再分别移取相应体积的正己烷补充至混匀配制成含氯丙醇质量分别为

20μL,2mL,,10.0ng、50.0ng、

的系列标准工作液其中氯丙醇内标的质量均为临用

100ng、200ng、400ng、800ng、1600ng,200ng。

现配

。

35材料

.

351硅藻土小柱填料质量为或性能相当者亦可手工填柱

..:5g,,。

352气密针或最小刻度不大于

..:1.0mL0.5mL,0.05mL。

353定量滤纸直径

..:11cm。

2

GB5009191—2024

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4仪器和设备

41气相色谱质谱仪带电子轰击离子源

.-:(EI)。

42电子天平感量分别为和

.:0.01g0.01mg。

43超声波振荡器

.。

44氮吹仪

.。

45恒温干燥箱

.。

46涡旋振荡器

.。

47冷冻离心机最大转速不低于

.:5000r/min。

5分析步骤

51试样制备

.

液态样品称取前摇匀对于半固态样品和固态样品取可食部分均质制备后的试样于下冷藏

;,。4℃

保存

。

52试样提取

.

521液态试样

..

称取试样精确至于离心管中对于液态婴幼儿配方食品等低盐试样称样后加

4g(0.01g)15mL(,

入氯化钠准确加入内标工作液超声混匀待净化

1g),(10.0μg/mL)20μL,5min,。

522婴幼儿配方食品粉状

..()

称取试样精确到于离心管中准确加入内标工作液加入

4g(0.01g)50mL,(10.0μg/mL)20μL,

氯化钠溶液涡旋超声于下以的转速离心取出提取

8mL200g/L,,10min,4℃5000r/min10min,

液再加入氯化钠溶液重复提取操作次合并提取液取待净化

,8mL200g/L1,,8mL。

523其他半固态及固态试样不包括婴幼儿配方食品

..()

称取试样精确到于离心管中准确加入内标工作液加入

4g(0.01g)15mL,(10.0μg/mL)20μL,

氯化钠溶液涡旋超声以的转速离心移取上清液再加入

4mL200g/L,,10min,5000r/min10min,,

氯化钠溶液重复提取次合并上清液待净化

4mL200g/L1,,。

53试样净化

.

将待净化液转移至硅藻土小柱中放置用正己烷淋洗弃去淋洗液然后用

,10min。10mL,,15mL

乙酸乙酯洗脱收集洗脱液在洗脱液中加入无水硫酸钠不断振摇脱水放置不少于后过

,。5g,,30min

滤转移滤液至密封性良好的具塞盖玻璃管中于下氮吹浓缩至约加入正己

,(),40℃0.5mL,2.0mL

烷涡旋待衍生化

,,。

54衍生化

.

于标准系列溶液和试样净化液中用气密针快速加入七氟丁酰基咪唑立即密封涡旋放

0.05mL,,,

入烘箱中于下保温衍生结束后取出冷却至室温加入氯化钠溶液涡

,70℃20min。,,2mL200g/L,

旋静置使水相和正己烷分层且水相澄清取上层正己烷加入约无水硫酸钠吸水干燥将溶

,,,。,0.3g,

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液转移至进样瓶中供上机测定

,。

55空白试验

.

称取与试样相同质量的氯化钠溶液其余步骤按与试样同时处理

200g/L,5.2~5.4。

56仪器参考条件

.

561气相色谱条件

..

气相色谱条件如下

:

色谱柱含苯基亚芳基聚合物或苯基甲基聚硅氧烷的弱极性毛细管柱柱长内

a):5%5%-(30m,

径膜厚或性能相当者

0.25mm,0.25μm),。

载气氦气纯度流速为

b):,≥99.999%,1mL/min。

进样口温度

c):250℃。

进样体积不分流进样

d):1μL,。

程序升温保持以升温至再以升温至并保持

e):50℃1min,2℃/min90℃,40℃/min270℃,

5min。

562质谱条件

..

质谱条件如下

:

电离源电子轰击离子源

a):(EI)。

电离能量

b):70eV。

离子源温度

c):250℃。

传输线温度

d):280℃。

溶剂延迟时间

e):5min。

扫描方式选择离子监测模式

f):(SIM)。

监测离子见附录中表

g):AA.1。

57测定

.

在给定分析条件下将衍生后的空白溶液标准系列溶液和试样溶液注入气相色谱质谱仪中进行

,、-,

定性分析和定量测定

。

571定性分析

..

在相同测定条件下试液与标准工作液中待测物的保留时间偏差在以内且在扣除背景后

,±0.5%,

的试样质谱图中其中至少个监测离子均出现且信噪比而且其相对丰度与浓度相当的标准溶液

,3≥3,

中监测离子的相对丰度的偏差应符合表的要求则可判断试样中存在对应的被测物标准溶液中氯

1,。

丙醇及同位素内标衍生物的监测离子色谱图和质谱图分别见附录中表图和图

、AA.1、A.1A.2。

表1监测离子相对丰度的最大允许偏差

离子相对丰度

>50%>20%~50%>10%~20%≤10%

最大允许偏差

±10%±15%±20%±50%

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GB5009191—2024

.

572定量测定

..

5721标准曲线的制作

...

以标准系列溶液中氯丙醇和其对应内标的质量比为横坐标以测定的氯丙醇和其对应内标的峰面

,

积比为纵坐标绘制标准曲线

,。

5722试样溶液的测定

...

测得试样溶液中氯丙醇和对应内标的峰面积并由其比值通过标准曲线查得氯丙醇与对应内标的

,

质量比从而计算得到待测液中氯丙醇的质量待测液中氯丙醇和对应内标的峰面积比值应在标准曲

,。

线的线性范围内若超过标准曲线的线性范围应适当减少取样量再重新测定

;,。

6分析结果的表述

试样中氯丙醇的含量按公式计算

(1):

K×Nis×

X=1000

m××…………(1)

10001000

式中

:

X试样中氯丙醇的含量单位为毫克每千克

———(3-MCPD、2-MCPD、1,3-DCP、2,3-DCP),

(mg/kg);

K由标准曲线查得氯丙醇与对应内标的质量比

———;

Nis试样中加入的内标的质量单位为纳克

———,(ng);

换算系数

1000———;

m试样称取的质量单位为克

———,(g)。

计算结果应扣除空白值结果保留位有效数字

,3。

7精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果绝对差值不得超过算术平均值的

20%。

8其他

婴幼儿配方食品粉状中和的检出限均为定

()3-MCPD、2-MCPD、1,3-DCP2,3-DCP0.01mg/kg,

量限均为其他基质中和的检出限分别为

0.025mg/kg;3-MCPD、2-MCPD、1,3-DCP2,3-DCP

定量限分别为

0.002mg/kg、0.002mg/kg、0.005mg/kg、0.005mg/kg,0.005mg/kg、0.005mg/kg、

0.01mg/kg、0.01mg/kg。

第二篇食品中氯丙醇脂肪酸酯和缩水甘油酯的测定

第一法同位素稀释-碱水解-气相色谱-串联质谱法

9原理

在提取的脂肪或油脂试样中加入同位素内标用氢氧化钠甲醇水解使氯丙醇脂肪酸酯缩水甘

,,-,、

5

GB5009191—2024

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油酯分别转化为氯丙醇和缩水甘油加入酸化溴化钠终止水解水解生成的缩水甘油转化为溴

(GE),,3--

丙二醇溶液经异辛烷萃取后水相用苯基硼酸衍生以气相色谱串联质谱仪检测内标

1,2-(3-MBPD),,,-,

法定量

。

在碱水解过程中少部分氯丙二醇脂肪酸酯的水解产物氯丙二醇

,3--1,2-(3-MCPDE)3--1,2-(3-

可转化为缩水甘油溴化后生成与缩水甘油酯处理后的同一产物因此在计算试样

MCPD),3-MBPD